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第 27卷 第 2期 应 用 化 学 Vo1．27No．2 2010年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2010 碳载钴酞菁催化剂的一步法制备及其在碱性条件下 对氧的电催化还原 赵伟利 周德璧 孙新阳 谭龙辉 (中南大学化学化工学院 长沙 410083) 摘 要 通过固相加热 ，一步合成了以VulcanXC-72(碳黑)为载体的碳载钴酞菁 (CoPc／C)复合催化剂，其可 用作空气电极的氧还原催化剂。通过x射线衍射、红外光谱等测试技术对催化剂进行了表征。利用极化曲线 和交流阻抗(EIS)方法测试了其在碱性介质 (6mol／LKOH)中对氧还原的催化性能。结果显示，得到的产物 为CoPc／C复合物，平均粒径30nm。以磷酸处理的碳黑为载体，在600oC下制备的CoPc／C复合催化剂表现出 最佳的催化活性。以其制备的电极在空气气氛下 一0．03V(ng／HgO)电位时即可产生明显氧还原 电流， 一 0．2V时电流密度达 90×10 A／cm 。 关键词 碱性燃料 电池 (AFC)，钴酞菁(CoPc)，氧还原(ORR) 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)02-0183-08 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90147 碱性燃料电池具有启动温度低 ，性能可靠等优点。但 由于大量使用贵金属铂作为催化剂，难 以普及 使用。过渡金属大环化和物 (如金属酞菁、金属卟啉)，由于具有高的共轭结构和化学稳定性 ，对氧还原 表现出良好的电催化活性，在催化剂领域已被广泛研究 。金属酞菁和卟啉的中心离子通常为Fe、 co、Ni、Mn等，其中Fe和 co的配合物对氧还原具有更高的催化活性 。Jahnke等 首次对金属大环化 合物进行高温处理，得到了显著的效果；Lalande等_8将该类金属大环化合物负载于碳载体上高温处理， 其催化氧还原的活性和稳定性得到增强；Weng等 研究了负载于碳黑上的CoPc的催化活性和稳定性 与热处理温度的关系，认为600～700oC分解得到的催化剂活性最好。高温下，金属大环化合物的芳环 会松弛脱落，残留的N与吸附在碳载体表面的过渡金属相互作用形成M．N一C结构，该结构可能是催化 剂的活性 中心 。 目前，研究的均是先合成过渡金属大环化合物，然后将其吸附在碳载体上进行高温热解，高性能催 化剂的生成需要两步才能完成。本文借鉴苯酐法 ¨原理制备钴酞菁(见Scheme1)。 O + CO(NH2)2 + NHj+ CO2 + CO(NH：)2 + H20 + COs + Mz+ MPc NH Scheme1 Synthesisreactionprocessofmetalphthalocyanine(M：Ni，Co，Cu) 制备过程中，本文进行了尝试和改进，将酸处理后的碳加入到反应物CoC1 ·2HO，尿素，邻苯二甲 酸酐和钼酸铵体系中，混合后高温热解 ，得到碳载钴酞菁复合催化剂 CoPc／C。利用极化曲线和交流阻 2009~2-28收稿，2009-07-06修回 通讯联系人：周德璧，博士生导师，男，教授；E．mail：zhoudb@mail．CSU．edu．cn；研究方向：电化学 应 用 化 学 第27卷 抗方法对其在碱性介质中对氧还原的催化性能进行了考察。结果表明，CoPc／C复合催化剂对氧还原具 有很好的氧还原催化效果。采用该法制备CoPc／C，复合催化剂的制备和高温处理一步完成，简单易行，