系列Ln（Ⅲ）配位聚合物（Ln：Eu,Sm,Tb,Gd）的合成及其荧光分析.pdfVIP

第27卷 第9期 应 用 化 学 V01．27No．9 2010年9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2010 系列 Ln(Ⅲ)配位聚合物 (Ln：Eu，Sm，Tb，Gd)的 合成及其荧光分析 杨艳红 李 野 牛淑云 金 晶 迟玉贤 (辽宁师范大学化学化工学院 大连 116029) 摘 要 采用水热法合成 了4个具有 1D结构的 Im(I!I)配位聚合物 ，[Eu (CH 0 ) (C，H，0 H) (C：HOH)](1)、[sm(CH，O)，](2)、[Tb(C9H70)，](3)和[Gd(C9H，O2)3](4)(C9H。O2=肉桂酸)。 通过x射线单晶衍射确定了它们的结构。这4个LIl(Ⅲ)配合物中，Ln(Ⅲ)的配位数均为9，桥配体均为肉桂 酸根，但其配位方式有差异。对配合物进行了IR、uV．Vis．NIR和荧光光谱等表征。分析了各配合物的荧光发 射，结果表明，在可见区，配合物 1发射较明显的红光，配合物2、3发射绿光，配合物4发射蓝光 ，但很弱。讨 论了具有刚柔相混杂性质的肉桂酸配体对配位聚合物的构筑及稀土离子发光的影响。 关键词 Ln(Ⅲ)配位聚合物，晶体结构，发光性质 中图分类号：O614 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)09-1055-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90651 目前，关于稀土配合物发光材料的研究已成为新的热点。Ln(Ⅲ)离子的吸收和发射光谱带波长范 围很窄，色纯度较高，但是 Ln(U1)离子的户 吸收系数较小，发光强度较弱 l【j。但当它们与具有宽而 强吸收带的有机配体形成配合物后，受激发的配体能量可能转移给稀土离子，当稀土离子返回基态时将 发出较强的荧光，即配合物的敏化作用l2j。其中芳香羧酸类稀土配合物备受人们的关注。这类配合物 不但有利于形成具有多维结构的系列配合物，而且它的良好共轭性和刚性也有利于发光。在有关稀土 羧酸类配合物的众多报道中，刚性羧酸类配体 占很大比例。如苯二甲酸、1，3，5一苯三甲酸、1，2，4，5苯四 甲酸、2，2一联吡啶、4，4一联吡啶、吡嗪及其衍生物等。但近年来半刚性的有机配体以其独特的几何构型 逐渐引起了人们的注意 4。，如苏成勇等 以二苄溴及三苄溴与咪唑、苯并咪唑反应得到了一系列的 新型有机配体，由于在刚性的桥上加入了易翻转的亚甲基，使半刚性有机配体容易形成弯折型的配位取 向，同时刚性部分的桥联官能团又决定了配体不能无限制的随意扭曲，这类配体在组装环状及笼状超分 子配合物方面，表现出刚性或柔性配体所不具备的独特性质 驯。 肉桂酸(cinnamicacid)即 一苯丙烯酸，是一种很好的半刚性有机配体，是植物内源信号分子水杨酸 在植物体内合成的前提物质，具有广泛的抗实体肿瘤活性，能抑制肿瘤的增殖并诱发其分化[1。。。因此， 研究肉桂酸一稀土配合物对揭示其生物学作用机理有着重要的理论和现实意义。目前，已有的报道如曾 正志等 ¨的[RE(phen)(Cin)，(H：O)](RE：Nd(Ⅲ)，Ce(Ⅲ)，Eu(Ⅲ))的合成及其抗炎作用。Deacon 等 的[RE(cinn)3](RE：La，Pr，Nd，Ho，Dy，Lu，Y )合成及结构。本文以肉桂酸为配体 Ln(Ⅲ)(Ln： Eu，Sm，Tb，Gd)为中心离子，合成并表征了4个结构新颖的一维(1D)Ln(11I)配位聚合物并对其荧光发 射进行了分析，讨论了具有刚柔性相混杂的肉桂酸配体对配位聚合物的构筑及稀土离子发光的影响。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 1，10一菲哕啉、肉桂酸均为分析纯试剂。硝酸铕、硝酸钐、硝酸铽和硝酸钆采用相应 的氧化物 (99．9％)与分析纯的硝酸 自制。德国BrukerSMARTAPEXII—CCD型 x射线单晶衍射仪，测定温度 293K，以MoKa射线 (A=0．071073nm)为辐射源，采用 ∞扫描方式。全部反射数据经LP和经验吸收校 2009·10-09收稿，2010-01-29修回 国家自然科~ 和辽宁