铈锰复合氧化物催化剂的活性评价(第一讲推荐阅读材料).pdfVIP

阅读材料1 铈锰复合氧化物催化剂的活性评价 实验目的： 1.掌握用微型连续流动反应器评价固相催化剂活性的方法。 2. 了解气相色谱分析方法[氢焰离子检测器(FID)] 。 实验原理： 相当一些化学反应的自由能变化小于零，甚至远小于零。也就是说，这些反应在热力学 上看，是有较大的反应潜力。但由于存在较高的反应活化能，使得这些反应实际上不能发生。 如加入适当的催化剂，改变原来的反应历程，能按某一活化能较低的途径进行。本实验用甲 苯氧化燃烧反应为例。反应化学方程式： C H CH + 9O  7CO + 4H O 6 5 3 2 2 2 在不太高的反应温度下，甲苯和空气混合后能稳定存在。当反应混合气经过铈锰复合氧化物 催化剂床层时，改变了原来不能进行的直接反应机理。通过反应物向催化剂表面扩散，化学 吸附活化，表面反应，然后产物脱附，扩散回气相等历程而完成。 1、评价催化剂性能的优劣主要有以下几个指标： (1)活性(Activity)：催化剂使某一反应的反应速率增加的程度。 (2)选择性(Selectivity) ：目的产物所占消耗反应物的百分比。 (3)寿命(Lifetime) ：催化剂能使反应维持一定转化率和选择性所使用的时间。其中活性 的好坏是根本。只有较好活性的催化剂才值得进一步研究考虑它的选择性，寿命以及制备成 本等。 2 、对催化剂活性的评价，一般有以下几种表示方法： (1)转换频率(Turnover frequency)：单位时间内每个活性中心引发总包反应的次数。虽然 该表示方法严格，但实验测定起来不容易。现只限于理论方面的应用。 (2)反应速率(Reaction rate)：单位时间内的反应进度() ，R=d/dt 。对具体反应，常用反 d [ A ] 应物的消耗速率或产物的生成速率来表示，R i ，为 的化学方程式计量系数。 i i  dt i 反应物为负，产物为正。对一个催化反应来说，一般情况下，其自身非催化反应是不进行或 非常小。因此，催化反应的速率也就表示了催化剂使这一反应速率的增加量。由于可对比性 的要求，应保证反应进行时的反应温度，压力和原料气组分等影响反应速率的因素相同。对 催化剂用量不同的结果可用单位重量（或单位表面积，单位活性中心数等）进行对比（因文 献报导中，各作者对催化剂的用量通常时不一致的）。工业上常用时空收率来表征催化剂的 活性。即每小时每升催化剂上所得产物的量。它是反应一段时间的平均值。这种表示活性的 方法不精确，但很实用。 活化能Activation energy) ：通常用总包反应的表观活化能表示。催化反应的活化能 高，相应的催化反应活性低。反之，活性高。在相对粗略估算催化反应表观活化能(E ) 时， a 可用以下近似方法。在反应转化率不太高时（一般小于 30% ），用转化率对数与反应温度 1 关联，即ln x ~ 作图，得斜率K ，由此有活化能E =-KR （R 为气体常数）。 a T (4)转化率(Conversion)：反应物的转化量占引入反应器的反应物总量的百分比。具体过 程是在相同的反应条件下（同样的催化剂装量，反应物料的进料速度等），测定不同反应温 度下的转化率，作出转化率—温度关系曲线（一般呈“S”状）。不同催化剂的活性比较为 在相同反应温