利用相容剂调控聚噻吩／富勒烯共混薄膜形貌.pdfVIP

第29卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．12 2012年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Dec．2012 利用相容剂调控聚噻吩／富勒烯共混薄膜形貌 孙 岳 刘剑刚 耿延侯 韩艳春 (中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022) 摘 要 选择含有噻吩环的富勒烯衍生物 ([6，6]一噻吩基一C61一丁酸甲酯 (TCBM—Cn，n代表在噻吩环5位的 烷基链碳原子数))作为聚3．己基噻吩(P3HT)和[6，6]一苯基一C61一丁酸甲酯(PCBM)共混体系的相容剂，讨论 了结晶能力不同的TCBM．Cn分子对共混体系相容性和P3HT结晶行为的影响。当使用强结晶性的相容剂 TCBM—CO时，虽然不能完全抑制PCBM 的聚集，但 由于分子中噻吩环结构 的存在，少量的相容剂 即可提高 P3HT的结晶度。而对于弱结晶性的相容剂TCBM—C6，虽然可以完全抑制PCBM的聚集 ，但是只有当其含量超 过PCBM时，最终才能达到促进P3HT结晶的目的。 关键词 相容剂，聚噻吩，富勒烯，形貌，结晶度 中图分类号：O631 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)12—1399-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．20482 聚3．己基噻吩(P3HT)和 [6，6]-苯基．C61一丁酸 甲酯 (PCBM)是有机太阳能电池中常用的给／受体 材料，目前该体系效率最高可达4％～5％l1-2]。提高效率的手段通常包括改善结构和优化活化层形貌。 理想的活化层结构既要求给／受体形成连续的通道以利于空穴／电子的传输，同时又要求相分离尺寸为 10～20nm，即与激子的扩散距离相对应。在 P3HT／PCBM体系中，一方面，提高P3HT结晶度有利于增 加空穴的传输效率，混合溶剂、缓慢挥发以及后处理等方法均能显著提高P3HT的结晶度。另一方面， 热稳定性也是评价有机太阳能电池的重要标准之一。由于 PCBM分子的快速扩散能力和高结晶性能， 高温下易形成微米级针状或棒状的PCBM晶体，从而使得基于P3HT／PCBM体系的太阳能电池在高温 下的稳定性较差。因此，如何稳定活化层结构是提高电池稳定性的有效方法之一。目前，提高活化层稳 定性的方法包括以下4种：1)引入无定形富勒烯衍生物；2)将给体和受体以共价键相连；3)引入可交联 的给体或受体；4)引入两相相容剂。Zhang等 用无定形的TPA—PCBM和MF-PCBM替代常用的PCBM 后发现，电池效率在 150℃下可保持 10h基本不变 (3．5％～4．0％)。这是由于无定形富勒烯衍生物的 引入避免了结晶诱导大尺寸相分离的发生，从而稳定形貌和性能。给体和受体以共价键相连有利于形 成纳米级的相分离结构，但是由于 PCBM直径约为0．7nm，而P3HT的1T-1T堆叠距离约为0．38nm，从 而降低了给体的自组织能力，不利于形成连续通道 。Holdcrofl等 将P3HT和PCBM间用一定长度 的柔性链相连，虽然可以控制接枝密度，但是电池热稳定性提高的幅度较小。2005年 和2009年 剖分 别首次报道采用可交联的受体PCBG(环氧基代替甲基)以及给体P3HNT(在P3HT侧链上引入双键)或 P3HT．Br能够有效的固定活化层形貌。但是交联受体时由于 C60的比例下降进而将降低电子传输能 力，而交联给体时将在一定程度上限制其订．盯堆叠程度。Cheng等 引入适量可交联的富勒烯衍生物 PCBS和PCBSD作为反应相容剂，可使电池在 150oC下退火25h保持效率在 3．7％～3．8％。他们首先 在较低温度下退火以获得较优的形貌，随后的高温退火促进交联结构的形成，利用已形成的交联结构来 避免大尺寸的相分离稳定形貌。 除了上述方法，引入两相界面相容剂也是稳定形貌的有效手段之一。两相界面相容剂通过降低界 面张力增强界面粘合力来减小相分离尺寸进而提高热稳定性。在 P3HT／PCBM体系的应用中，相容剂 稿，2012—1028修回 通讯联系人：韩艳春，研究员；Tel：0431~5262175；E-mail：ychan@ciac．jI．cn；研究方向：功能高分子薄膜多层次有序