助催化剂在Cr催化剂催化乙烯四聚中的作用.pdfVIP

化 学 世 界 助催化剂在 Cr催化剂催化 乙烯四聚中的作用 张宝军 ， 张爱萍 ， 甄 理 ， 蒋 岩 ， 于部伟 ¨ (1．中国石油大庆化工研 究中心 ，黑龙江 大庆 163714； 2．中国石油大庆石化公司，黑龙江 大庆 163714) 摘 要 ：主催化剂铬盐与配体、助催化 剂组成的三元催化体 系能够较 高活性 的催化 乙烯四聚合成 1一辛烯。主要研究了助催化剂种类、用量等对催化活性和 1一辛烯选择性 的影响，采用合适的助催化 剂，1一辛烯的选择性达到70．1 ，催化活性达到 2．62×1O g／(molCr)·h。 关键词 ：乙烯；四聚 ；1一辛烯；助催化剂 中图分类号 ：TQ426．92 文献标志码 ：A 文章编号 ：0367-6358(2O14)03—0166一O3 TheRoleofCocatalystinEthyleneTetramerizationwithCrCatalyst ZHANG Bao—jun ， ZHANGAi—ping ， ZHEN Li。， JIANG Yan ， YUBu—wei (1．DaqingChemicalEngineeringResearchCenter，CNPC，HeilongjiangDaqingj63714，China； 2．DaqingChemicalCompany ，CNPC，HeilongJiangDaqing 163714，China) Abstract：New complexesweresynthesizedandusedascocatalystsforethylenetetramerizationinthepres— enceofCr(IlI)．Theeffectofthetypeandamountofcocatalystontheactivityand1一octeneselectivitywas studied，Forthebestcocatalyst，the1-octeneselectivityreached70．1％ andtheactivitywas2．62×10。g／ (molCr) ·h． Keywords：ethylene；tetramerization；1-octene；cocatalyst 1一辛烯是重要 的有机化工原料，特别是用于聚 1 试验部分 乙烯 (LLDPE，HDPE)的共聚单体 ，可 明显改善聚 1．1 试剂与仪器 乙烯的机械性能和光学性能_l】]。以 卜辛烯为共聚 大庆雪龙气体公 司生产 的高纯 乙烯，纯度 单体制得 的聚乙烯其抗撕强度和抗冲击强度是 以 99．99 ；辽阳石化公司生产的工业级环 己烷 ；德 国 1一丁烯为共聚单体 的2倍口“]，以1一己烯为共聚单体 Witco公司生产的试剂级三 甲基铝、三乙基铝 、三异 的 1．5倍。 目前国内外都没有专门生产 1一辛烯的催 丁基铝 ；Albemarle公司生产的含 1O 甲苯 MMAO 化剂和生产工艺。 目前 ，中国石油开发的乙烯 四聚 (改性 甲基铝氧烷)以及 自主合成 的催化剂 PNP 合成 l-辛烯三组分催化剂体系 ，其 中的助催化剂在 配体 。 乙烯 四聚催化剂中的作用一是活化 中心金属 ，将其 上海 申顺生物科技公司生产的 R一2O型旋转蒸 转化为活性物种 ；二是除掉系统中的水 、氧等杂质。 发仪 ；W201B型恒温水浴；上海亚荣生化仪器厂生 本文主要是在铬催化剂体系的基础上研究了不同烷 产的SHZ一Ⅲ型循环水真空泵 ；山东菏泽鑫源仪器 基铝和铝氧烷类助催化剂对乙烯 四聚反应性能的影 仪表厂生产的DF一101S型恒温加热磁力搅拌器 ；西 响规律 ，优选了助催化剂 。 德 Braun公司生产的