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第3l卷 第9期 应 用 化 学 V0l_3lIss．9 2014年 9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2014 十六烷基三甲基溴化铵／聚乙二醇辛基苯基醚微乳液 凝胶固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯 李 斌 王 晶 裘立群 宋少芳 (山东农业大学化学与材料科学学院 泰安 271018) 摘 要 初步考察了水溶液中影响十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)／聚乙二醇辛基苯基醚 (TX．100)微乳液凝 胶 (MBG)固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛酯的主要因素。结果表明，CTAB／TX一100MBG固定化脂肪酶 在水溶液中能顺利催化水解s-构型布洛芬辛酯生成s-构型布洛芬。随TX一100在EM(正丁醇与rlX．100的混 合物)中含量的增加，反应转化率(x)逐渐增大，而产物中s-构型布洛芬的对映体过量值(ee；)有少许的降低； 随凝胶含水量的增加 ，及 eei均呈钟罩形变化 ，二者最大值时对应的凝胶水含量为27．3％，且磷酸缓冲溶液 对二者的影响要比溶解明胶的水大；在反应初期(16h内)增加明显，随反应时间的继续延长增加缓慢 ，24h 后趋于平衡，而ee，随反应时间的延长呈逐渐降低的趋势；随固定化脂肪酶重复使用次数的增多，在前3次 中降幅不大，后几次中降幅逐渐增大，ee；则呈逐渐稍微降低的趋势，重复使用 10次后，二者分别降低了 36．55％和 0．52％。 关键词 微乳液凝胶 ，固定化脂肪酶，反应转化率，对映体过量值 中图分类号 ：0647；0629 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)09—1044-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30554 脂肪酶是界面激活酶，具有催化效率高、立体选择性好及使用条件温和等优点，在有机溶剂中可催 化酯合成反应，在水溶液中又可催化酯水解反应 ¨j。微乳液凝胶 (MBG)是由微乳液、明胶和水在一定 条件下形成的有机胶_2引，是20世纪80年代末发现的一种酶固定化载体。MBG固定化脂肪酶不仅仍保 持较高的催化活性和较好的立体选择性_4 ，而且还具有其它固定化技术不可比拟的优点，如产物易于 分离、酶能够重复使用等。制备MBG必须使用离子型表面活性剂 J，但仅含离子型表面活性剂的MBG 只能在有机溶剂中稳定存在，在水溶液中会坍塌失去其机械强度… 。加入一定量的非离子表面活性 剂则能改善MBG在水溶液中的稳定情况 ，这使得MBG固定化脂肪酶催化水溶液中的生物合成与 转化成为可能。十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)与聚乙二醇辛基苯基醚(TX一100)配伍制备的CTAB／ TX．100MBG不仅在有机溶剂中稳定存在，在水溶液中也能长时间稳定存在 。在水溶液中，CTAB／ TX一100MBG固定化脂肪酶仍保持较高的催化水解活性并能够重复使用，但对其催化水解立体选择性 的研究还没见报道。布洛芬为 一芳基丙酸类非甾体消炎镇痛药，其具有药理作用的是 ．s一构型布洛芬，· 构型布洛芬的活性则较低n 。目前多以消旋体形式给药，这不仅造成浪费，对特殊个体还会造成毒害， 因此发展单一构型给药已是大势所趋。在脂肪酶的催化作用下，有机溶剂中消旋布洛芬与直链醇能发 生不对称酯合成反应，得到s．构型布洛芬酯 ¨，水溶液中消旋布洛芬酯能发生不对称水解反应，得到Is一 构型布洛芬…。本文通过考察水溶液中影响CTAB／TX一100MBG固定化脂肪酶催化水解消旋布洛芬辛 酯的主要因素，首次对固定化脂肪酶的催化水解立体选择性作了初步的探讨，期望能为扩大 MBG固定 化脂肪酶在水溶液中的应用范围、寻找合适的拆分消旋布洛芬的新途径奠定基础。 1实验部分 1．1 试剂和仪器 脂肪酶(L．1754)、明胶(G-2500)，美国Sigma公司；十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)，分析纯，上海 2013．11-06收稿，2014-01-24修回，2014-03—12接受 国家 自然科学基金 和山东省 自然科学基金(ZR2．009DM032)资助项 目 通讯联系人：宋少芳，副教授；Tel：0538—8246133；Fax：0538—