单双核金属配合物选择性催化氧化对甲氧基苦杏仁酸.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) September Acta尸 ．一Chim．Sin．2013，29(9)，2041-2046 204l [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201306282 www．whxb．pku．edu．cn 单双核金属配合物选择性催化氧化对甲氧基苦杏仁酸 于卫峰 孟祥光 刘 莹 李小红 f四川大学化学学院，绿色化学与技术教育部重点实验室，成都 610064) 摘要：制备了以铜、钴、锰为中心离子的三种单核金属配合物L1Cu、L’Co、L’Mn(L1_～，v／，一(2-羟乙基)丙二酰胺) 和三种双核金属配合物L2cu、LCo、LMn(L2=N，N一{2·(2-羟乙基氨基)乙基)丙二酰胺)．研究发现在缓冲溶液中 六种金属配合物能将对 甲氧基苦杏仁酸(4一MMA)高选择性地氧化成对甲氧基苯甲醛(AAD)以及少量对 甲氧基 苯甲酸(4．MBA)，AAD的选择性(S)大于96％．然而不同的催化体系在反应速率上表现了很大的不同：铜金属配 合物的催化活性最好：双核配合物表现出更高的催化效率．研究了酒石酸(_A『)、磷酸(HsPO)、醋酸(HAc)三种缓 冲溶液体系对L’Cu催化H：O氧化4。MMA反应的影响，结果表明缓冲溶液种类对反应速率和选择性影响很大． 研究了35。C时弱酸性条件(pH值从2．5到4．5的范围内)在酒石酸缓冲溶液中六种金属配合物催化H：O氧化 4．MMA的动力学，计算出不同pH值条件下催化反应的表观反应速率常数 ，并且讨论了pH值对催化反应的 影响． 关键词：对甲氧基苦杏仁酸：金属配合物；选择性氧化：脱羧：木质素 中图分类号： 0643 SelectiveOxidationof4-MethoxymandelicAcidCatalyzedby MononucleonicandBinucleonicMetalComplexes YUWei—Feng MENG Xiang—Guang LIUYing LIXiao—Hong (KeyLaboratoryofGreenChemistryandTechnology,MinistryofEducation，CollegeofChemtry, SichuanUniversity,Chengdu610064，PR．China) Abstract： ThreekindsofmononucIeonicmetaIcomplexesofLICu，L’Co，andL’Mn(L1=～，N．bis．(2． hydroxyethy1)．maondiamide)，andthreekindsofbinucleonicmetalcomplexesofLCu，LCo，andLMn(L ～，~，一bis{2一(2-hydroxyethylamino)ethyl}·malondiamide)wereprepared．Thesecomplexesexhibitedgood catalyticperformancefortheselectiveoxidationof4一methoxymandelicacid(4．MMA)byH2O2inbuffersolution， with96％selectivityfoanisaldehyde(AAD)andasniaiIpercentageto4一methoxybenzojcacidf4一MBA)． However,thereactionrateswerequitedifferentforthesecatalyticsystems．inwhichthecoppercomplexwas thebestcandidat