对羟基苯甲酸印迹聚合物微粒的制备及其固相萃取应用.pdfVIP

第33卷 第2期 应 用 化 学 V01．33Iss．2 2016年 2月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Feb．2016 对羟基苯 甲酸印迹聚合物微粒的制备及其固相萃取应用 张铁莉 柴国平。 赫彩霞 王 磊。 (。唐山师范学院化学系 河北 唐山063000；河北科技大学生物科学与工程学院 石家庄050018) 摘 要 以对羟基苯甲酸(p-HBA)为模板分子，丙烯酰胺 (AM)为功能单体 ，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联 剂 ，采用沉淀聚合法在乙腈溶剂中制备了P．HBA印迹聚合物微粒 ，研究了p-HBA加入量及聚合反应体系的总 浓度对印迹聚合物结合性能的影响，采用色谱法对其进行了评价。结果表明，P．HBA的加入量及反应体系的 总浓度对结合性能均有影响，当P—HBA加入量为 1．0mmol(与AM物质的量比为 1：2)时，在 37．5mL乙腈 中 制得印迹聚合物 P对p-HBA具有高的亲和力(k=4．O1)和选择性。将印迹聚合物 P作为固相萃取填料，研 究了分子印迹固相萃取P—HBA的方法，测得2种不同载样模式下p-HBA的柱容量分别为6．91 100mg和 1．93 100mg，测得天麻样品中P—HBA的加标回收率为76．8％一86．6％(RSD=3．4％～6．2％)(n=3)。结 果表明，采用沉淀聚合法以AM为功能单体制备的P-HBA印迹聚合物微粒适宜作为固相萃取填料，可实现天 麻样品中p-HBA的选择性分离净化。 关键词 对羟基苯甲酸；沉淀聚合；分子识别；分子印迹固相萃取 中图分类号 ：0652．6 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2016)02-0229-09 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2016．02．150184 分子印迹聚合物是一种新型的功能高分子材料 ，其最显著的特点是对 目标化合物具有特异识别性 能，因此在对结合选择性要求高的应用领域 ，受到了广泛关注 。在复杂样品的前处理中，以分子印迹 聚合物为吸附剂的分子印迹固相萃取 (MISPE)具有显著的优势，已在环境、食品、天然产物、生物样品等 复杂样品的分析测定中展现了诱人的应用前景 。采用不同的分子印迹技术，可直接制得棒状、颗粒 状、膜状等不同形态的印迹聚合物，而在MISPE中通常直接使用的是颗粒状聚合物填料，以聚合物微球 为佳。制备印迹聚合物微球的方法有悬浮聚合、乳液聚合、沉淀聚合、载体(硅胶、四氧化三铁等)表面印 迹聚合等 ，其中沉淀聚合法是制备印迹聚合物微球最便捷的方法，具有操作过程和后处理相对简单、 聚合物的产率高等优点。因此，沉淀聚合法在分子印迹聚合物的制备中得到了日益广泛的研究和应用。 许多因素会影响沉淀聚合印迹聚合物的性能，目前研究最多的是致孔剂和功能单体的影响 引，而有关 模板分子用量影响的研究报道 “尚显不足。 对羟基苯甲酸(p-HBA)是一种用途广泛的化学化工原料，在食品和化妆品的抗氧化、防腐和杀菌方 面应用广泛 。此外，P—HBA具有活血化瘀的作用，是一些药用植物的主要活性成分 ¨川J。因此，研制 对p-HBA有类似于酶或抗体结合性质的分子识别材料，对植物、食品等复杂样品中p-HBA的分离分析 具有应用价值。有关p-HBA分子印迹聚合物已有本体聚合 ”和表面印迹 的研究报道，但据我们所 知，采用沉淀聚合法制备其印迹聚合物尚未见报道。 本文以p-HBA为模板分子，丙烯酰胺 (AM)为功能单体，采用沉淀聚合法制备其印迹聚合物，系统 考察了模板分子的加入量和预聚合组分的总浓度对印迹聚合物结合性能的影响，发现在化学计量比制 得的印迹聚合物对p-HBA具有高亲和力和选择性；将此印迹聚合物微粒作为固相萃取柱的填料，研究 了分子印迹固相萃取p-HBA的方法，并成功用于实际样品天麻中p-HBA的分离净化。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 LC2000型高效液相色谱仪(上海天美科学仪器有限公司)，包括LC2130泵、LC2030紫外检测器、 2015-06-02收稿 ，2015．10-05修回，2015—10-29接受 唐山师范学院团队支撑重点项 目(2014D07)资助