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生物工程下游技术吸附与离子交换
离子交换树脂命名 强酸性 (1-100) 弱酸性(101-200) 强碱性 (201-300) 弱碱性 (301-400) X 后面交联度 弱酸性阳树脂 -COOH, -OH (酚羟基) 主要在中性和碱性pH值范围内使用, pH减小,离子化率降低,离子交换能力减弱(P184图) 强碱性阴树脂 弱碱性阴树脂 离子交换树脂合成 Wd (工业二乙烯苯重量)* P% (纯度) 交联度= X 100% Wm (单体相总重) 单体: 苯乙烯,丙烯酸,甲基丙烯酸 交联剂 :二乙烯苯 分散剂 : 水溶性:淀粉,明胶,聚乙烯醇,增加凝集阻力 水不溶性:硫酸钙,磷酸钙等 强酸性离子交换树脂合成 碱性离子交换树脂合成 丙烯酸-二乙烯苯型树脂 树脂性能比较 离子交换树脂的理化性能与测定方法 (1)吸附容量 P186-离子交换容量 (2)选择性 (3)可逆性 (4)机械强度 (5)化学稳定性 (6)大小及形状 (7)色泽 树脂性能测定 (1)含水量(烘干失水,溶胀水与交联度) (2)膨胀度: 吸水后体积与烘干树脂体积比 (3)膨胀率:树脂转型时体积增大百分率 (4)湿真密度:湿树脂重量与体积比 交换容量;单位重量干树脂或单位体积湿树脂吸附一价离子毫麾尔数 阳树脂:NaOH 剩余滴定 阴树脂:羟基不稳定,吸附CO2 氯型 动态硫酸钠,AgNO3滴定 工作交换容量:流出曲线漏点 滴定曲线: 6.2 吸附的理论基础 离子交换平衡方程式 树脂上发生的离子交换反应可表示为: Na++HR ═ NaR+H+ 当所有的离子交换位置都交换填充了H+和Na+,那么可以假定这样的平衡成立: 因为交换树脂具有离子交换基团浓度是固定的,设其为R-, [R-]=[NaR]+[HR] 整理上两式得: 在缓冲溶液中,[H+]是常数,因此钠离子的吸附表达式类似于朗格缪尔吸附等温线。其中K=[NaR]/[R-] 离子交换等温线 单价:在缓冲液中, Langmuir 模拟 多价:Freundlich 模拟 离子交换动力学 离子交换速度 离子水化半径 H+ 与 强酸树脂亲和力差,弱酸树脂亲和力强OH- 与强碱树脂亲和力差,弱碱树脂亲和力强 链霉素用弱酸性树脂 离子化合价 溶液稀释时树脂优先吸附高价离子 交联度,膨胀度与分子筛 (1)选择性 (2)空间位阻 (3)利用交联度不同将大离子与小离子分开 (分子筛法) (4)链霉素脱盐 混合床 特点: 脱盐效果好 再生不方便 避免脱盐过程中pH 变化 混合床操作 树脂污染 (1)有机杂质为酸性,污染阴树脂 污染种类 (1)机械阻塞(逆洗后恢复) (2)不可逆吸附(单宁酸,腐植酸) 清洗方法: (1)10% NaCl + 1NaOH 除色素,对树脂无损害 (2) 漂白粉(树脂损坏,交换能力不能完全恢复) 再生方式 顺 流再生: (1)再生剂耗量大, (2)再生不彻底,出水质量差 逆流再生: (1)底部树脂再生好,出水质量好 (2)再生剂耗量少 (3)防止乱层 应用: 离子交换提取蛋白质 传统离子交换剂不适用于提取蛋白质 (1) 交联度大 (大分子不能进入) (2) 电荷密度高(结合太强) (3) 骨架憎水性强(蛋白质易变性) 亲水性离子交换剂 (1)亲水性大 (2) 孔径大 (3) 体积随pH 及离子强度变化小 Langmuir 吸附等温式 Langmuir 吸附等温式 理论假设: 吸附剂表面均一 吸附是单分子层的 Langmuir 吸附等温式 B.E.T 吸附等温式 B.E.T 吸附等温式 3)Freundlich 等温线 -弗罗因利希吸附等温线 均为实验确定,通过吸附实验,测定不同浓度c和吸附量q的对应关系,在双对数坐标中,直线 该方程适合抗生素、类固醇、激素等产品的吸附分离 4) 亲和吸附等温线-类似于Langmuir 表达 6.2.2 离子交换平衡 与溶剂萃取相比,离子交换是在固相与液相之间完成,交换速度比较慢,对分离效率的影响较大。一般的离子交换过程有五个步骤: 溶液离子向树脂表面扩散(膜扩散)
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