章热力学第一定律2014秋1.ppt

物理化学核心教程电子教案 2.1 热力学的一些基本概念 2.1 热力学的一些基本概念 2.1 热力学的一些基本概念 2.1 热力学的一些基本概念 2.2 热力学第一定律 2.2 热力学第一定律 2.2 热力学第一定律 2.2 热力学第一定律 5. Joule-Thomson实验——节流过程 1852年, Joule与Thomson设计了新的装置，重新测定气体的体积发生变化时, 气体温度变化的情况。焦耳与汤姆逊设计了一个节流装置。 这个过程可视为绝热过程，可以设系统在左边的压力和体积为p1,V1, 经节流膨胀后, 压力降为p2, 体积变为V2 。 2.5 几种热效应 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 2.6 化学反应的焓变 绝热过程 2.4 理想气体的热力学能和焓 过程中热力学能的变化： 为常数， 为常数， 为常数， 理想气体的 2.4 理想气体的热力学能和焓 ㈠ 节流过程及其特点 Joule – Thomson节流实验： p1 p2 Porous plug (throttle valve) T1 ≠ T2 Joule – Thomson effect 2.4 理想气体的热力学能和焓 过程特点： p1 p2 p2, V2 p1 p2 p1, V1 气体(p1, V1) 气体(p2, V2) 节流 即 or 2.4 理想气体的热力学能和焓 ㈡ μJ-T (焦-汤系数) 定义： 是状态函数 意义： 若μJ-T 0, T ↓，正效应 若μJ-T 0, T ↑，负效应 理想气体， 无效应 应用： 气体液化，致冷机等 2.4 理想气体的热力学能和焓 节流过程医学应用——氩氦刀临床应用 氩气经焦耳-汤姆逊孔节流膨胀后，温度下降 氦气经焦耳-汤姆逊孔节流膨胀后，温度反而上升 氩氦刀工作原理：冷冻+热疗治疗肿瘤。 氩气在针尖内急速释放，在十几秒内冷冻病变组织至 -120～ -165 ℃； 氦气在针尖内急速释放，将产生急速复温和升温，快速将冰球解冻，消除肿瘤。 氩氦刀结构剖面图 2.4 理想气体的热力学能和焓 氩氦刀没有化疗和放疗带来的副作用，可用于肺癌、肝癌、前列腺癌、肾癌、乳腺癌等治疗。 此法能迅速减轻肿瘤负荷： 直径小于4cm的肿瘤可减轻负荷95%以上； 直径大于5cm的肿瘤可减少80%以上负荷； 较小肿瘤可达根治效果，延长患者生存期。 2.4 理想气体的热力学能和焓 1. 相变热 相 系统内物理、化学性质相同的均匀部分。 同一物质在不同相态之间的转变。 相变 1. 相变热 2.5 几种热效应 熔点 在大气压力下，纯物质固、液两相达平衡时的温度。 沸点 在大气压力下，纯物质气、液两相达平衡时的温度。 液态 气态 蒸发焓 固态 液态 熔化焓 固态 气态 升华焓 液态 固态 固态 液态 固态 2.5 几种热效应 相变热 纯物质在等温等压下的相变过程中产生的热效应，因此也称相变焓。 相变时的热力学能 2.5 几种热效应 2.5 几种热效应 无气体参与时 含气相时(设气体为理想气体） 2.5 几种热效应 2. 化学反应热 反应过程中保持体积不变。 等容反应热 等压反应热 反应过程中保持压力不变。 等压反应热 化学反应热 系统内反应物与产物的温度相同 所产生的净的热效应。 化学反应热 与 之间的关系 2.5 几种热效应 对有气相（假设为理想气体）参与的反应 对凝聚相反应 Δn = n产物 - n反应物 引入反应进度? 的意义 1. 反应进度 2.6 化学反应的焓变 1. 反应进度 2.6 化学反应的焓变 1. 反应进度 2.6 化学反应的焓变 反应进行到任意时刻，用任一反应物或产物来表示反应进行的程度，其值相同。 引入反应进度? 的意义 如 当反应进度? 都等于1 mol 时 两个方程：反应的物质的量不同 热力学函数(如U、H)的改变量不同 2.6 化学反应的焓变 注意: ? 要与指定的化学计量方程对应 如 计量方程与热效应均写出，这样的方程称为热化学方程式。 在等压、不做非膨胀功的条件下，化学反应的焓变 等于其等压热效应。 ① 热化学方程式 ② 化学反应的焓变 2.化学反应的焓变 2.6 化学反