中南大学医用高分子材料临床医学201235.pptVIP

（2）高分子材料的表面接枝改性 采用化学法（如偶联法、臭氧化法等）和物理 法（等离子体法、高能辐射法、紫外光法等）将具 有抗凝血性的天然和化学合成的化合物，如肝素、 聚氧化乙烯接枝到高分子材料表面上。研究表明， 血小板不能粘附于用聚氧化乙烯处理过的玻璃上。 添加聚氧化乙烯（分子量为6000）于凝血酶溶 液中，可防止凝血酶对玻璃的吸附。因此，在血液 相容性高分子材料的研究中，聚氧化乙烯是十分重 要的抗凝血材料。 通过接枝改性调节高分子材料表面分子结构中 的亲水基团与疏水基团的比例，使其达到一个最佳 值，也是改善材料血液相容性的有效方法。 （3）制备具有微相分离结构的材料 研究发现，具有微相分离结构的高分子材料对 血液相容性有十分重要的作用，而它们基本上是嵌 段共聚物和接枝共聚物。其中研究得较多的是聚氨 酯嵌段共聚物，即由软段和硬段组成的多嵌段共聚 物，其中软段一般为聚醚、聚丁二烯、聚二甲基硅 氧烷等，形成连续相；硬段包含脲基和氨基甲酸酯 基，形成分散相。 在这类嵌段共聚物血液相容性的研究中发现， 软段聚醚对材料的抗凝血性的贡献较大，而其分子 量对血液相容性和血浆蛋白质的吸附均有显著影 响。同样，具有微相分离结构的接枝共聚物、亲水 /疏水型嵌段共聚物等都有一定的抗凝血性。 （4）高分子材料的肝素化 肝素是一种硫酸多糖类物质（见下式），是最 早被认识的天然抗凝血产物之一。 肝素的作用机理是催化和增强抗凝血酶与凝血 酶的结合而防止凝血。将肝素通过接枝方法固定在 高分子材料表面上以提高其抗凝血性，是使材料的 抗凝血性改变的重要途径。在高分子材料结构中引 入肝素后，在使用过程中，肝素慢慢地释放，能明 显提高抗血栓性。 （5）材料表面伪内膜化 人们发现，大部分高分子材料的表面容易沉渍 血纤蛋白而凝血。如果有意将某些高分子的表面制 成纤维林立状态，当血液流过这种粗糙的表面时， 迅速形成稳定的凝固血栓膜，但不扩展成血栓，然 后诱导出血管内皮细胞。这样就相当于在材料表面 上覆盖了一层光滑的生物层—伪内膜。这种伪内膜 与人体心脏和血管一样，具有光滑的表面，从而达 到永久性的抗血栓。 3. 生物吸收性高分子材料 许多高分子材料植入人体内后只是起到暂时替 代作用，例如高分子手术缝合线用于缝合体内组织 时，当肌体组织痊愈后，缝合线的作用即告结束， 这时希望用作缝合线的高分子材料能尽快地分解并 被人体吸收，以最大限度地减少高分子材料对肌体 的长期影响。由于生物吸收性材料容易在生物体内 分解，参与代谢，并最终排出体外，对人体无害， 因而越来越受到人们的重视。 3.1 生物吸收性高分子材料的设计原理 3.1.1 生物降解性和生物吸收性 生物吸收性高分子材料在体液的作用下完成两 个步骤，即降解和吸收。前者往往涉及高分子主链 的断裂，使分子量降低。作为医用高分子要求降解 产物（单体、低聚体或碎片）无毒，并且对人体无 副作用。 高分子材料在体内最常见的降解反应为水解反 应，包括酶催化水解和非酶催化水解。能够通过酶 专一性反应降解的高分子称为酶催化降解高分子； 而通过与水或体液接触发生水解的高分子称为非酶 催化降解高分子。 从严格意义上讲，只有酶催化降解才称得上生 物降解，但在实际应用中将这两种降解统称为生物 降解。 吸收过程是生物体为了摄取营养或通过肾脏、 汗腺或消化道排泄废物所进行的正常生理过程。高 分子材料一旦在体内降解以后，即进入生物体的代 谢循环。这就要求生物吸收性高分子应当是正常代 谢物或其衍生物通过可水解键连接起来的。在一般 情况下，由C－C键形成的聚烯烃材料在体内难以降 解。只有某些具有特殊结构的高分子材料才能够被 某些酶所降解。 3.1.2 生物吸收性高分子材料的分解吸收速度 用于人体组织治疗的生物吸收性高分子材料， 其分解和吸收速度必须与组织愈合速度同步。人体 中不同组织不同器官的愈合速度是不同的，例如表 皮愈合一般需要3～10天，膜组织的痊愈要需15～ 30天，内脏器官的恢复需要1～2个月，而硬组织如 骨骼的痊愈则需要2～3个月等等。 因此，对植入人体内的生物吸收性高分子材料 在组织或器官完全愈合之前，必须保持适当的机械 性能和功能。而在肌体组织痊愈之后，植入的高分 子材料应尽快降解并被吸收，以减少材料长期存在 所产生的副作用。 影响生物吸收性高分子材料吸收速度的因素有 高分子主链和侧链的化学结构、分子量、凝聚态结 构、疏水/亲水平衡、结晶度、表面积、物理形状 等。其中主链结构和聚集态结构对降解吸收速度的 影响较大。 酶催化降解和非酶催化降解的结构－降解速度 关系不同。 对非酶催化降解高分子而言，降