助催化剂,载体,宏观结构.pptVIP

§2 助催化剂 催化剂的组成 ： 主催化剂 共催化剂 助催化剂 载体 助催化剂 助催化剂是指那种并非催化剂的关键成分，但能改进主要组分的某些性能（如：活性、选择性、寿命或物理性能）的组分。 有时载体也有助催化剂的作用。 一、作用机理 主要通过改变催化剂的化学组成、晶体与表面结构、离子价态及分布、酸碱性等来改善催化剂的性能。 通常助催化剂在催化剂中存在着最适宜的含量，过多或过少效果均不佳。 二、助催化剂的种类 根据其改善催化剂性能的作用机理来分： 结构性助催化剂 调变性助催化剂 能加速催化剂预处理的助催化剂 （一）结构性助催化剂 在温度升高时能防止或减慢催化剂微晶体长大而造成表面积减小，防止催化剂因烧结而降低活性，增加其结构稳定性、热稳定性、使用寿命和抗毒性的助催化剂。 只改变主催化剂的物理性质，不改变反应物与催化剂作用的本质，不改变反应的活化能。 e.g. 合成氨的活性组分α-Fe微晶中加入Al2O3 抗毒性助催化剂 （二）调变性助催化剂 可改变主催化剂的化学组成、电子结构、表面性质或晶形结构，从而提高催化剂的活性和选择性的助催化剂。 这类催化剂能使反应活化能降低。 进一步分类：1、电子助催化剂 2、晶格缺陷助催化剂 3、增界助催化剂 4、选择性助催化剂 5、扩散助催化剂 6、相变助催化剂 7、双重作用催化剂 （三）能加速催化剂预处理的助催化剂 这类助催化剂能降低催化剂预处理温度或提高金属催化剂的还原速度。 e.g. 铜加入到沉淀钴或铁催化剂中，可提高铁或钴还原速度。 三、助催化剂对催化剂性能的影响 （一）对催化活性的影响 1、提高催化能力，降低总反应活化能。 （调变性助催化剂属此类） 2、不改变活化能，但使催化剂固有活 性持久、稳定或增加抗毒力。 （结构性助催化剂属此类） （二）对催化剂热稳定性及寿命的影响 结构性助催化剂主要起增加催化剂热稳定性的作用。 （三）对催化剂抗毒能力的影响 催化剂在使用过程中，会受到反应介质气中所含各种毒物的毒害。结构性助催化剂可用于抗毒。 （四）对催化剂选择性的影响 e.g. 烃类蒸气转化制合成气时，在Ni/酸性载体催化剂中加入碱性助剂（如K2O）,或用碱性载体（如MgO）,可抑制碳的生成，使反应向主反应方向进行。 四、助催化剂的选择和设计 一般设计助催化剂有两种方法： 1、运用现有的科学知识和催化理论，针对催化剂和催化反应存在的具体问题进行设计。 2、对催化反应的机理进行深入研究，依据机理对催化剂作出调整。 §3 载体 一. 载体的作用 1、增加催化剂的有效表面和提供合适的孔结构。 活性组分能在载体上铺展、分散，大大增加其暴露表面，使较少量的活性组分能有较高的活性。另一方面，载体如有合适的孔结构，能提高催化剂的择形选择性。 2、提高催化剂的机械强度。 如催化剂本身的机械强度不够，则需加 入高强度的载体（如人造刚玉、碳化硅、 SiO2等）以强化之。 3、提高催化剂的热稳定性。 载体对活性组分的分散作用可有效地防 止催化剂颗粒因聚集、长大引起的烧结失 活；同时，载体还可使散热面积增加，导 热性能改善，有利于反应热的散去，从而 提高催化剂的热稳定性。 4、提供活性中心。 某些载体可以提供活性组分本身不具有、而反应需要的活性中心，尤其是酸、碱中心，从而构成多功能催化剂。 5、增加催化剂的抗毒性能。 载体使活性表面增加，从而使活性组分对毒物的敏感性相应降低；载体还可以分解、吸附毒物；载体的孔还可以阻止大的毒物分子扩散到孔内的催化剂上去。 6、与活性组分间发生相互作用 ● 形成新的化合物和固溶体 ● 改变活性组分（金属）的形态和表面结 构 ● 改变活性组分（金属）的电子性质 从而影响反应物的吸附和催化活性。 二. 载体的种类