新型分离技术第二章膜分离3.pptVIP

第二章 膜分离（3） 第四部分 以浓度差为推定 力的膜过程 如果膜传递过程在等温、等压下进行，只有浓度差是唯一的传质推动力。 以浓度差为推动力的膜过程有透析、气体渗透、膜基吸收、蒸汽渗透、渗透汽化等。 仅仅依靠浓度差为推动力，分离进行的非常缓慢，很难实现较大规模的工业应用。 通常对进料施加外压或膜下游侧在负压条件下，分离过程才能得以加快。 第一节 透 析 1 透析 利用膜的筛分作用替代肾脏的某些生理功能，进行血液透析，去除新陈代谢产物如尿素、肌酐、尿酸等，达到血液净化、调节人体平衡的目的。 在工业生产过程中，透析用于酶和辅酶的脱盐，从啤酒中降低醇含量，造纸和纺织废液中碱的回收等。 2 透析传质机理 透析是溶质依靠其在膜两侧液体中的浓度差和膜的孔径大小，从膜的进料侧通过透析膜流向透析液的过程。 透析膜具有一定大小的微孔，小分子溶质的渗透速度要比大分子溶质大。 透析是一种传质速率控制的膜过程，在浓度梯度为推动力下，是一股液流中的一种或多种溶质透过膜传递到另一股液流中，最后达到原料液中溶质被脱除的过程。 如果透析液不被连续更新，则膜两侧溶质的浓度会趋向平衡。 透析的两个主要传质参数是溶质和溶剂的通量。 Jv 和Js 为溶剂和溶质的通量， 为对数平均浓度。Lp和Pm 为溶剂和溶质的渗透系数。 溶质的渗透系数可由相关模型方程计算： q为溶质分子直径与膜孔径的比值，D 为溶质在溶剂中的扩散系数，Dm为溶质在膜中的有效扩散系数。 当溶质分子的尺寸增加时，不但溶质分子的扩散速率会降低，而且溶质分子与孔壁碰撞的几率也会增大，即溶质在膜内的有效扩散系数降低。 3 透析液的组成 血液与透析液之间溶质交换，与透析液的性状和成分有关。 透析液具备的基本条件 （1）能充分清除体内的代谢产物。 （2）能维持体内的电解质和酸碱平衡。 （3）透析液与血液的渗透压基本相近。 （4）容易制备和保存。 常用的透析液 醋酸盐型、无钾型、无糖型、高钠或低钠型、以及碳酸盐型。 透析液中钠离子的浓度为130~136 mmol/L，钙离子浓度为1.50 ~1.75 mmol/L，镁离子浓度为0.50~0.75 mmol/L，葡萄糖浓度为1.6~1.8 g/L。 血液透析， 血液滤过， 血液洗滤， 吸附-透析。 第二节 气体渗透（分离） 1 气体分离 气体分离是利用混合气体中不同气体组分在膜内溶解、扩散性质不同，而导致其渗透速率不同来实现分离的一种膜分离技术。 与变压吸附、吸收、深冷等分离技术相比，气体膜分离具有过程简单、高效的特点。 气体分离膜可分为多孔膜和非多孔（无孔）膜。 气体在多孔膜中的传递为：黏性流、努森扩散、过渡流和分子筛分。 气体在无孔膜中传递机理为：溶解-扩散、双重吸着理论和促进传递。 多孔膜内气体传递 气体的渗透通量可用费克定律计算： Ph 和Pl 分别非膜上下游压力，lm 为膜的厚度，Dm 为有效扩散系数。 Dm的计算与气体在膜孔内的流动状态有关，一般根据努森系数来区分。 ?为气体分子平均自由程，dP为膜孔径。 当Kn? 0.01 时，膜孔径远远大于气体分子的平均自由程，气体在膜孔道内主要为分子间的碰撞，气体与孔壁的碰撞可以忽略，可以用Hagen-Poiseuille 方程表达通量为： 当Kn ?1.0，尤其当Kn ?10时，气体分子平均自由程远大于膜孔径，呈努森扩散，气体在膜中靠气体分子与膜孔壁的碰撞进行传递，分子间的碰撞可以忽略，通量的计算式为： 当 0.01 ? Kn ?1时， 气体通过膜为过渡区扩散。膜孔内分子间碰撞和分子与孔壁的碰撞都起作用，气体通过膜的速率与分子扩散和努森扩散均有关。 当多孔膜的孔径小于0.7 nm 时，气体分子在膜孔中的扩散基于分子筛分。 在大气压下，气体分子平均自由程为100~200 纳米，为取得良好的分离效果，应使努森流占优势，即膜的孔经在50 纳米以下。 非多孔膜内的气体扩散 气体组分在致密膜中通过溶解-扩散传递。 传递过程由三步：气体在膜上游表面吸附，浓差推动下吸附的气体扩散透过膜，气体在膜的下游表面解吸。 橡胶态和玻璃态聚合物致密膜的气体传递机理有差异。 橡胶态致密膜 气体在膜中的吸附和解吸是在平衡态下发生的，有亨利定律推导出组分的渗透通量： P0 和pL为组分在膜上游和下游测的分压，Di 和Hi 为扩散系数和亨利溶解度系数。 气体的渗透系数可以用扩散系数和溶解系数表示： 玻璃态致密膜 气体在玻璃态聚合物膜内扩散，服从亨利定律的气体溶解和服从朗格缪尔的气体吸附同时发生的双重贡献，双重吸着理论表示气体在膜中的平衡浓度为： CH和CD分别为亨利溶解度和朗格缪尔吸附率；F 为： 分别为常数，表示为： S为亨利定律溶解度