第3章高分子材料的物理化学性质7.pptVIP

冻胶与干胶 ①冻胶指液体含量很多的凝胶，含液量常在90%左右以上，通常指的凝胶均即冻胶。 ②液体含量少的凝胶称为干凝胶，其中大部分是固体成分，含液量常在15%左右。干凝胶在吸收适宜液体膨胀后即可转变为冻胶。 * * 《药用高分子材料学》 厚德 明志 笃学 力行 全国高等中医院校规划教材 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 凝胶 (一)凝胶的结构和性质 1.凝胶的结构和类型 凝胶(gel)是指溶胀的三 维网状结构高分子，在网状结 构的孔隙中又填充了液体介质， 这样一种分散体系称为凝胶。 凝胶的超显微结构示意 S:剂化层；a:凝胶结合点 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 (1)化学凝胶： 是指大分子通过共价键连接形成网状结构的凝胶。这类凝胶不能熔融，也不能溶解，结构非常稳定，因此也称为不可逆凝胶。 (2)物理凝胶： 是指大分子间通过非共价键相互连结，形成网状结构。具有可逆性，即只要温度等外界条件改变，物理链就会破坏，凝胶可重新形成链状分子溶解在溶剂中成为溶液，因此又称可逆凝胶，。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 什么是胶凝及其影响因素？ 高分子溶液转变为凝胶的过程称为胶凝 。影响胶凝的因素主要有浓度、温度和电解质。 浓度：每种高分子溶液都有一形成凝胶的最小浓度，小于这个浓度则不能形成凝胶，大于这个浓度可加速胶凝。 温度：温度低有利于胶凝，但也有加热后胶凝，低温变成溶液的例子，如泊洛沙姆的胶凝。 电解质：对胶凝的影响比较复杂，有促进作用，也有阻碍作用，其中阴离子起主要作用，盐的浓度较大时SO42-和Cl-般加速胶凝，而I-和SCN-则阻滞胶凝作用。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 2.凝胶的性质 触变性 溶胀性 脱水收缩性 透过性 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 触变性：物理凝胶受外力作用(如振摇、搅拌或其他机械力)，网状结构被破坏而变成流体，外部作用停止后，又恢复成半固体凝胶结构，这种凝胶与溶胶相互转化的过程，称为触变性 。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 溶胀性是指凝胶吸收液体后自身体积明显增大的现象。 凝胶的溶胀分为两个阶段： 第一阶段：溶剂分子钻入凝胶中与大分子相互作用形成溶剂化层，此过程很快伴有放热效应和体积收缩现象。 第二阶段：液体分子的继续渗透，这时凝胶体积大大增加，可达干燥物重量的几倍甚至几十倍。 溶胀性的大小可用溶胀度来衡量，溶胀度为一定温度下，单位重量或体积的凝胶所能吸收液体的极限量。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 溶胀度的主要影响因素 温度：升高可加速溶胀速度 电解质：对溶胀度的影响主要是阴离子部分，其影响作用与影响胶凝作用的顺序相反 pH：对溶胀度的影响比较复杂，要视具体聚合物而论，如蛋白质类高分子凝胶，介质的pH在等电点附近时溶胀度最小。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 脱水收缩性：溶胀的凝胶在低蒸气压下保存，液体缓慢地自动从凝胶中分离出来的现象，称为脱水收缩。 原因：脱水收缩是凝胶内结构形成以后，链段间的相互作用继续进行的结果，链段继续运动相互靠近，使网状结构更为紧密，把一部分液体从网孔中挤出。如明胶片、阿拉伯胶粒等。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 凝胶脱水收缩性现象 a--脱水收缩前的凝胶；b--脱水收缩使凝胶分成两部分 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 透过性：凝胶含有大量的液体，具有较大的孔径，允许较小分子穿过即透过性。 交联度小：容易穿过 交联度大：扩散系数降低 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 凝胶透过性的意义：由于凝胶骨架空隙的分子筛作用，使得大分子物质很难透过，凝胶骨架的透过性与分子大小关系的原理正是凝胶电泳与凝胶色谱的原理。药物缓释、控释制剂利用凝胶的性质来控制药物的释放也已取得很大成果。 第三章 高分子材料的物理化学性质 厚德 明志 笃学 力行 (二)功能水凝胶 1.功能水凝胶的结构及分类 水凝胶(hydrogels)是一种在水中显著溶胀、保持大量水分的亲水性凝胶为三维网络结构。水凝胶强烈的吸水能力是由于其结构中通常含有-OH、-CONH-、-CO