结构化学基础-2原子的结构和性质课件.ppt

多电子原子的能态同样跟微观状态对应，也可以用 原子的量子数L,S,J来表示。多个电子的角动量z分量 和自旋角动量z分量之间满足矢量加和原则，据此可 以根据所有电子的量子数求算原子的量子数。 多电子原子的光谱项 求算原子总角动量的方法： 1) 先将每个电子的自旋和轨道角动量加和，然后对所 有电子加和得到原子的总角动量，称为j-j耦合法。 2) 分别将所有电子的自旋和轨道角动量加和得到总自 旋和轨道角动量，然后再加和得到原子的总角动量， 称为L-S耦合法。 多电子原子光谱项的推求 1) 在L-S耦合法下，先分别求出总轨道角动量和总自旋角动量z分量。 2) 根据mL,mS与L和S的关系推算L和S； 3) 再由L和S推求J。J=L+S……|L-S| 受Pauli原理的限制，等价电子组态比对应的非等价电子组态的光谱项要少，推求步骤更麻烦。 i) 非等价电子组态 由于两个电子主量子数或角量子数不同，因此它们的 l ,s 取值是独立的，可以直接求算光谱项。 例如: (2p)1(3p)1组态，共36种微观状态 由l1=1, l2=1,可以推得 L=0,1,2 由s1=1/2, s2=1/2,可以推得 S=0,1 ii) 等价电子组态 由于电子的主量子数和角量子数相等，受Pauli原理的 限制，微观状态数大大减少。 例如: (np)2组态 共有 种微观状态 1 0 -1 考虑到Pauli原理，两个p电子只能从6个微观状态中选择不同的两种 1 0 -1 首先画出所有不违反Pauli原理的微观状态: 然后按下列步骤计算、分类来确定谱项: 微状态 m 1 0 -1 ML=?m MS= ? ms 2 1 0 1 1 1 0 0 0 0 1 0 -1 -1 -1 -1 -2 0 0 1 0 0 0 -1 -1 1 0 0 -1 0 1+1=2 1/2+（-1/2）=0 1+0=1 1/2+1/2=1 依此类推 (1) 对每一个微状态 将各电子的m求和得ML, 将各电子的ms 求和得MS ML=?m 微状态 m 1 0 -1 2 1 1 0 0 0 1 0 -1 -1 -1 1 0 -1 -2 并从ML列挑出ML=L，L-1，L-2,… … ,-L 的（2L+1）个分量. 这些分量的L值相同. (2) 从ML列选出最大ML作为所求谱项的L值. 2 1 0 -1 -2 MS= ? ms 微状态 ml 1 0 -1 ML=?ml 2 1 1 1 0 0 0 0 1 0 -1 -1 -1 -1 -2 1 0 1 0 0 -1 -1 1 0 -1 0 0 0 0 0 (3) 从MS列选出与上述最大ML对应的最大MS , 作为所求谱项的S值. 从MS列挑出MS=S，S-1，S-2, … … ,-S 的（2S+1）个分量 (当然, 这些分量要与上述L的每一个分量ML 相对应). 这些分量的S值相同. 0 0 0 0 0 ML=?ml MS= ? ms 2S+1L 微状态 ml 1 0 -1 1 1 0 0 0 1 0 -1 -1 -1 2 0 1 1 0 0 1 0 0 0 0 -1 -1 1 -1 0 0 -1 -2 0 1D 1D 1D 1D 1D (4) 将(2)、(3)两步挑出的ML分量与MS分量一 一组合，共有（2L+1）（2S+1）行组合方案，其L值相同，S值也相同，产生同样的谱项. ML=?ml MS= ? ms 2S+1L 微状态 ml 1 0 -1 1 1 0 0 0 1 0 -1 -1 -1 1 0 1 0 0 -1 -1 1 0 -1 -1 0 1D -2 0 1D 2 0 1D 0 0 1D 1 0 1D 划 掉 以 上 这 些 行 ! ML=?ml MS= ? ms 2S+1L 微状态 ml 1 0 -1 1 -1 3P 0 -1 3P -1 1 3P -1 0 3P -1 -1 3P 1 0 3P 0 1 3P 0 0 3P 1 1 3P 对剩余各行重复(2)、(3)两步, 得到新谱项. 对于本例就是3P: