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§5.3 双原子分子的能级和光谱— 电子结构 单电子的方程：  2 2 Z e2 Z e2  − ∇ − a − b +V ψ Eψ i ei i i i i = 1, 2, …, N 2m 4πε r 4πε r  e 0 ai 0 bi  原子在中心力场近似下，可以用量子数(n l m m )来描述单电子的状态 l s 在双原子分子中，电子所受轴对称场(对称 轴为键轴，取为z 方向)作用，中心力场近似不 成立，电子的轨道角动量不再是守恒量，轨道 角动量量子数l 不是好量子数 作用在电子上的力矩在对称轴方向上的投 2 影为零，角动量在对称轴上的分量是守恒量。 1 x 0 l m , m 0, ±1, ±2, -1 z l l -2 -2 -1 0 1 2 z §5.3 双原子分子的能级和光谱— 电子结构 引入量子数 λ ml 电子态 σ 轨道： ml λ 0 是非简并的 π ，δ ，ϕ轨道： m =±λ 是二重简并 l §5.3 双原子分子的能级和光谱— 电子结构 同核双原子分子的分子轨道 σ* 2p 1s-1s ，2s-2s ，2p -2p u