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第二章 化学动力学基础 第一节?任务与目的 化学动力学：研究化学反应进行的实际过程和进行的速率大小的学科 化学热力学与动力学的区别 1、解决的问题不同 热力学：可能性 动力学：现实性 2、研究的方法 热力学：始终态 动力学：具体的过程 热力学的指导意义 热力学上能自发的反应，可能受动力学因素控制，但热力学具有重要的理论指导意义 如：C(金刚石)---? C(石墨)，△rGmΘ = -2.9KJ·mol-1 第二节? 化学反应机理简介 一、基本概念： 1.基元反应：反应物分子经过一步碰撞即生成产物的反应。 如： 反应 2NO + 2H2 == N2 + 2H2O 由以下 2NO + H2 == N2 + H2O2 H2 + H2O2 == 2H2O 2.简单反应：由一个基元反应组成的反应（一步反应） 3.复杂反应：两步及以上反应 4.反应的分子数：基元反应中参加反应的最少分子数，一般 反应多为双分子反应，三分子极少见到， 三个以上还未发现 一、基本概念 5.活化分子：能够发生有效碰撞的分子 6.活化能：活化分子所具有的最低能量与体系中分 子的平均能量之差 二、? 碰撞理论 (1) 反应物分子必须碰撞方可反应 必要条件 (2)分子的有效碰撞才能发生反应 充分条件 (3)具有一定能量（足够高）的分子（活化分子）才 可能发生有效碰撞 (4)活化分子在一定方位上碰撞才能发生有效碰撞 2.有效碰撞 能引起化学反应的碰撞条件： ①分子具有足够高的能量 ②碰撞时要求有一定的空间取向 有效碰撞的分率很小，如300K下，反应2HI( 0.001mol/ l)----H2 + I2 理论速率：1.2×10 -5 mol/(l s) 实际速率：3.5×10-13 mol/(l s) 3.活化能Ea与焓变△rHm的关系 △rHm = Ea正 - Ea逆 第三节 化学反应速率 反应速率ν概念：单位时间内反应物或生成物浓 度的改变量， mol·(l·min)-1 平均速率：某一时间段内反应物或生成物浓度的 改变量， mol·(l·min)-1 瞬时速率：某时刻的浓度变化率，△t---0， ν = dc/dt，取正值 化学反应速率的计算 计算： 对反应 aA + bB == dD + gG 说明：(1) 反应物取负号，为使v 0 (2) 分别除以系数a、b、d、g ，使v与计算时选用 的物质种类无关 第四节???浓度对反应速率的影响 一、浓度与反应速率的关系 对于任意化学反应 aA + bB = gG + dD，则反应速率与反应物浓 度的关系为： 二 、质量作用定律(挪威古德柏格和瓦格1863） 1.?内容：基元反应的速率与反应物浓度的系数幂的 乘积成正比 基元反应 aA + bB == dD +gG，质量作用定律表达式 k速率常数，为反应物浓度均1mol/l时的反应速度， 与浓度无关 2.注意点 (1)基元反应才适用，非基元反应不适用 (2)纯液体、固体、溶剂不列入（认为浓度不改变） (3)对于有气体参加的反应，可用分压代替浓度 (4)基元反应的逆反应也满足质量作用定律 判断正误 速率方程形式上不符合质量作用定律的反应是非基元反应 速率方程符合质量作用定律的反应是基元反应 (3)??测定反应的速率方程，可判定反应是否为基元反应？ (4)无论一个反应是否基元反应，都有对应反应速率方程式，但 不一定满足质量作用定律。 1.多相反应 相：体系内物理性质、化学性质完全相同的部分 如：空气、溶液 单相体系：体系中所有物质都处于同一个相中 如：气体都属于单相体系 多相体系：含有两个或两个以上相的体系 3.影响因素：浓度影响、接触面、扩散作用 第五节 温度对反应速率的影响 经验规则：一般反应T升高，ν加快 温度每升高10℃，反应速率增大2～4倍（范特霍夫) 碰撞理论认为： T升高，分子运动加快，分子间碰撞次数增多 T升高，分子