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酸碱滴定4-2课件
CO2的影响的来源: 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 对于强酸强碱的相互滴定,当浓度 0.1 mol / L时,宜采用甲基橙作指示剂,以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定,化学计量点在碱性范围, CO2的影响较大,宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 作业:p84:12,13(1)(5),17,25 (1)滴定前,弱酸在溶液中部分解离,与强酸相比,曲线开始点提高; (2)滴定开始时,溶液pH升高较快,这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应,使HAc更难离解,[H+]降低较快; (3)继续滴加NaOH,溶液形成缓冲体系,曲线变化平缓; (4)接近化学计量点时,溶液中剩余的HAc已很少,pH变化加快。(5)曲线的突跃与酸碱强度有关 6)化学计量点前后产生pH突跃,与强酸相比,突跃变小; (7)甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定;(8)随着弱酸pKa变小,突跃变小,pKa在10-9左右突跃消失; (9)直接滴定条件: cKa≥10-8 由于人眼借助指示剂观察终点有0.3pH的不确定性,为使终点与计量点相差0.3pH,即滴定突跃为0.6PH单位,就要求 C Ka ≥10-8,以此作为判断弱酸能否准确进行滴定的判据。(若未给定C,以C=0.1,Ka≥10-7) (如采用电位法判断终点,只有0.02pH单位的不确定性,则滴定的准确度要高得多) a. 指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同,但相差不超过±0.02mL,相对误差不超过±0.1%时,符合滴定分析要求。 b. 滴定过程中,溶液总体积不断增加, 计算时应注意。 c. 突跃范围(titration jump):+0.1%~-0.1%之间时的pH值。指示剂的 pKa应落在突跃范围内,此时滴定误差在±0.1%。 滴定曲线的作用: (1) 确定滴定终点时,消耗的滴定剂体积; (2) 判断滴定突跃大小; (3) 确定滴定终点与化学计量点之差; (4) 选择指示剂。 酸碱滴定中准确滴定的判据 弱酸的滴定 cKa ≥10-8 弱碱的滴定 cKb ≥10-8 强碱滴定酸式盐NaHA cKa2 ≥10-8 强酸滴定酸式盐NaHA cKb2 ≥10-8 多元酸分步滴定 两级Ka比值≥ 104 多元碱分步滴定 两级Kb比值≥ 104 混合酸分别滴定 (c1KHA)/(c2KHB) ≥ 104 混合碱的分析 NaOH + Na2CO3 Na2CO3 + NaHCO3 NaH2PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + Na2HPO4 Na3PO4 + NaOH …… 混合酸的分析 H3PO4 + HCl H2PO4- + H3PO4 HPO42- + H2PO4- …… 含氮量的测定、磷的测定、硅的测定等 第五节 酸碱滴定法的应用 例:一试样可能有NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的任何一种或两种混合物,现精确称量后,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,消耗HCl溶液体积为V1,以甲基橙为指示剂继续滴定,又消耗HCl溶液体积为V2,分析下例情况 ① V1=V2, ② V1V2, ③ V1V2, ④ V1=0 , V2≠ 0 ⑤ V2=0 , V1≠ 0 ⑥判断是否可能三种共存? ⑦若称取样品质量为m=0.3010g,HCl标准溶液的浓度为0.1060mol·L-1,V1=20.10mL, V2=27.60mL, 求样品中各组分含量。 1.混合碱的测定(双指示剂法) (一)直接滴定法 NaOH Na2CO3 NaHCO3 酚酞 V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 甲基橙 H2CO3 H2CO3 ① V1=V2 Na2CO3 ; ②V1V2 NaOH+Na2CO3 ; ③V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; ④V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; ⑤V1≠0, V2=0 NaOH 用HCl标准溶液滴定 ⑦相当于③的情况V1V2 样品的组成为Na2CO3+NaHCO3, 混合碱的滴定曲线 V1V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH 2. 混合酸分析的方法(双指示剂法) HCl H3PO4 H2PO4-
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