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第五章 多组分系统热力学与相平衡 目 录 (一)多组分系统热力学 §5-1 组成表示法 §5-2 拉乌尔定律和亨利定律 §5-3 理想液态混合物 §5-4 理想稀溶液中溶剂与溶质的化学势 §5-5 稀溶液的依数性 §5-6 活度及活度因子 §5-7 分配定律 基 本 要 求 §5-1 组成表示法 对混合物和溶液，组成是确定其它状态函数的重要性质. ③ 物质B的物质的量浓度（表示溶液的组成） cB def nB /V （单位？） §5-2 拉乌尔定律和亨利定律 1.拉乌尔定律 拉乌尔定律适用条件： 理想液态混合物任一组分和理想稀溶液的溶剂 理想液态混合物：若液态混合物中任一组分在全部浓度范围内均符合拉乌尔定律，称为理想液态混合物. 严格讲适用于理想稀溶液：溶质相对含量 趋近于零，溶剂的摩尔分数接近于1，即： xB→0， xA→1。 注意： （1）适用于非电解质稀溶液中的溶剂； （2）不受二组分溶液的限制；不受溶质挥发与否的限制： 溶质挥发→ pA= 溶剂在气相的分压； 溶质不挥发→ pA= 溶剂的蒸气压。 2.亨利定律 （1）适用于非电解质稀溶液中挥发性溶质。（要求溶质分子在气、液相中结构相同） 3. 拉乌尔定律及亨利定律的微观解释 4. 拉乌尔定律与亨利定律的对比 §5-3 理想液态混合物 1. 理想液态混合物的定义和特点 2 . 理想液态混合物中任一组分的化学势 公式中 μB (l) * = f ( T, p* ) 使用不方便； 液态混合物中组分B的标准态：温度T、压力 pθ = 100 kPa时的纯液体。 其化学势记为 μBθ(l) 3. 理想液态混合物的混合性质 §5-4 理想稀溶液中溶剂与溶质的化学势 1. 理想稀溶液 2. 溶剂的化学势 3. 溶质的化学势 §5-5 稀溶液的依数性 2. 凝固点降低 （不生成固溶体） 3. 沸点升高（溶质不挥发） 4. 渗透压 §5-6 活度及活度因子 1. 真实液态混合物 2. 真实溶液 §5-7 分配定律 分配定律 —— 溶质化学势的应用 （二）相平衡 §5-8 相律 §5-9 单组分系统相图 §5-10 二组分理想液态混合物的气－液平衡相图 §5-11 二组分真实液态混合物的气－液平衡相图 §5-12 二组分液态部分互溶系统的气－液平衡相图 §5-13 液态完全不互溶系统的气－液平衡相图 §5-14 二组分固态不互溶凝聚系统的相图 基本要求 §5-8 相 律 1. 自由度数 2. 相 律 3. 组分数 4. 几点说明 §5-9 单组分系统相图 1. 克拉佩龙方程 2. 克劳修斯-克拉佩龙方程 3. 水的相图 4. 说明及应用 二组分系统的相平衡 §5-10 二组分理想液态混合物的气-液平衡相图 1. 压力-组成图 根据相律: T恒定时、二组分气液两相平衡： F＝ 2 – 2+1 = 1. 若选液相组成(xB)为独立变量，不仅气体总压为xB的函数, 而且气相组成(yB)也应为xB的函数. 2. 杠杆规则 3. 温度-组成图 §5-11 二组分真实液态混合物气液平衡相图 1. 具有一般正偏差的系统 (例如苯 – 丙酮系统) 全部范围内， pA* p pB*. 一般正偏差的温度 – 组成图与理想系统的类似. 2.具有一般负偏差的系统 (例如氯仿– 乙醚系统) pA* p pB*. 一般负偏差系统的 t – x图与理想系统的类似. 3. 具有最大正偏差的系统 （例如 甲醇– 氯仿系统） 在某一组成范围内， pA* pB* pN . 其t – x图上出现最低恒沸点; 对应的组成称为恒沸组成; 具有该点组成的混合物称为恒沸混合物. 4. 具有最大负偏差的系统 (例如 氯仿– 丙酮系统) 在某一组成范围内， p pA* pB* . t –x图出现最高恒沸点. ②具有恒沸点的真实液态混合物气液两相平衡区分为两部分： 左侧 yg xl ； 右侧 yg xl §5-12 二组分液态部分互溶系统的气－液平衡相图 §5-13 液态完全不互溶系统的气－液平衡相图 §5-14 二组分凝聚系统的相图 一、固态不互溶凝聚系统的固液相图 二、固态互溶系统的固－液平衡相图 1. 固态完全互溶系统的相图 2. 固态部分互溶系统的相图 三、生成化合物的二组分凝聚系统相图 1.生成稳定化合物系统的相图 （固态完全不互