15 第六章 络与滴定 4.pptVIP

* * 有些高价离子,在溶液中以酸根离子形式存在时，有时不干扰某些组分的滴定，则可将低价氧化为高价状态，以消除其干扰。 有的氧化还原掩蔽剂既有还原性，又能与干扰离子生成络合物，例如，Na2S2O3可将Cu2+还原为Cu+，并与Cu+络合。 氧化还原掩蔽法，只适用于那些易发生氧化还原反应的金属离子、并且生成的还原型物质或氧化型物质不干扰测定的情况。因此目前只有少数几种离子可用这种掩蔽方法。 第六章 络合滴定法 6-7 * * 在实际分析中，用一种掩蔽的方法，常不能得到令人满意的结果，当有多种离子共存时，常应用几种掩蔽剂或沉淀剂，这样才能获得高度的选择性。 例如,测定土壤中Ca2+、Mg2+时，Fe3+、A13+、Mn2+及Cu2+等重金属离子严重干扰测定。在弱碱性条件下,Fe3+、A13+、Mn2+等以氢氧化物沉淀析出,沉淀是棕红色,严重影响滴定终点的观察,故常用盐酸羟胺和三乙醇胺来消除Fe3+、A13+、Mn2+的干扰。 第六章 络合滴定法 6-7 * * 三、 化学分离法 当利用控制酸度分别滴定或掩蔽干扰离子都有困难时，只有进行分离。所谓分离即将被测的离子，从其他组分中分离出来。分离的方法很多，将在今后讨论。这里只简要叙述有关络合滴定中必须进行分离的一些情况。例如，磷矿石中，一般含有A13+、Fe3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等，其中F-的干扰最为严重，它能与A13+生成很稳定的络合物，在酸度小时，又能与Ca2+生成CaF2沉淀，因此，在络合滴定中，必须首先加酸、加热使 F- 或 HF 挥发除去。此外，在其他一些测定中，还必须进行沉淀分离。 第六章 络合滴定法 6-7 * * 应该指出，为了避免被滴定离子的损失，决不允许先分离大量的干扰离子再测定少量的被测成分。其次，还应尽可能选用同时沉淀多种干扰离子的试剂来进行分离，以简化分离手续。 四、选用其他滴定剂 目前除EDTA外，还有其他氨羧络合剂，如CyDTA、EGTA、DTPA、EDTP和TTHA等，与金属离子形成络合物的稳定性差别较大。故选用不同络合剂进行滴定可以提高滴定的选择性。 第六章 络合滴定法 6-7 * * 1、EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸） 在大量Mg2+ 存在下，滴定Ba2+或 Ca 2+ ，采用EDTA干扰严重，而采用EGTA干扰较小。 第六章 络合滴定法 6-7 * * 2、EDTP(乙二胺四丙酸) 与EDTA相比，其中四个乙酸基为四个丙酸基所替代。金属离子与EDTP形成六原子环的螯合物，因此，稳定性普遍地较EDTA络合物差，但是Cu—EDTP络合物仍有相当高的稳定性。 因此．控制一定的pH值，用EDTP滴定Cu2+时，Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+均不干扰。 第六章 络合滴定法 6-7 * * 3、三乙撑四胺（Trien） 不含羧基的多胺类螯合剂。可与Cu2+ 、 Ni2+ 、 Co2+、 Zn2+、Cd2+、 Hg2+等形成稳定的络合物，而与 Ca2+、Mn2+、Mg2+ 、 Pb2+、 Fe3+、 Al3+等则不生成稳定的络合物。 在有Mn2+、Pb2+存在时，用三乙撑四胺滴定Ni2+ ，干扰比EDTA小。 第六章 络合滴定法