专题7绿色化学概念及绿色合成技术.PDF

专题 7 绿色化学概念与绿色合成技术 一、绿色化学概念及其发展原则 绿色化学（Green Chemistry ）又称环境无害化学(Environmentally Benign Chemistry)、环 境友好化学(Environmentally Friendly Chemistry) 、清洁化学(Clean Chemistry)，诞生于20世纪 90年代，是人们认识到传统化学的不足而产生的一门新兴化学学科。传统化学更关注如何 通过化学的方法得到更多的目标产物，而此过程中对环境的影响则考虑较少，即使考虑也 着眼于事后的治理而不是事前的预防。绿色化学对传统化学和化学工业的革命，是以生态 环境意识为指导，研究对环境没有（或尽可能小的）副作用，在技术上和经济上可行的化 学和化工生产过程，包括用化学原理和方法来减少或消除那些对人类健康、社区安全、生 态环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂、产物、副产物等一门科学。绿色化学的理想在 于不再使用有毒、有害的物质，不再产生废物，是从源头上阻止环境污染的化学。要预防 化学污染，最关键的问题应该是培养具有环境保护意识的人，树立可持续发展的观念。因 此，绿色化学成为化学未来发展的方向。 “原子经济性”概念：原子经济性(Atom economy) 的概念是绿美国著名的有机化学家 Trost在l991年首先提出了，为此他曾获得了1998年度的“总统绿色化学挑战奖” 的学术奖。 他认为：高效的化学反应能最大限度地利用原料分子中的每一个原子，使之结合成目标产 物，原子经济性可用原子利用率来衡量： 原子利用率= 目标产物的相对分子质量 ×100% 反应物质的相对原子质量之和 由此可见，原子经济性即充分利用反应物中的各个原子，因而既能充分利用资源，又 能防止污染。用原子利用率衡量反应的原子经济性，高效的有机合成应最大限度地利用原 料分子的每一个原子，使之结合到目标分子中，达到零排放。通常原子利用率越高，反应 产生的废弃物越少，对环境造成的污染也越少。 例如，wittig反应是一个在精细有机合成中十分有用的反应，但在此反应中，溴化甲 基三苯基膦分子中只有亚甲基被利用到产物中，其原子利用率仅为4% ，产生了96%的“废 物”氧化三苯膦： R R =O -HBr 1 2 - - Ph P=CH R R C=CH + Ph P (Me)Br 3 2 1 2 2 Ph P=O 3 3 理想的合成应该是具有高的原子利用率，能用简单、安全、对环境友好的操作，快速 定量地把价廉易得的原始原料，转化为天然或设计的目标分子，这实际上也是引导人们去 重新设计有机合成，以实现绿色合成。 例如，两种不同方法通过乙烯制备环氧乙烷反应的原子利用率： (1). 两步法： CH =CH + Cl + H O →ClCH CH OH + HCl 2 2 2 2 2 2 ClCH CH OH + Ca(OH) + HCl →C H O + 2CaCl + 2H O 2 2 2 2 4 2 2 总反应为 C H + Cl + Ca(OH) →C H O + 2CaCl + H O 2 4 2 2 2 4 2 2 原子利用率=44/(28+71+74)×100%=25.4% (2). 一步法： C H + 1/2O Ag C H O 2 4 2 ⎯⎯→ 2 4 原子利用率=44/(28+16)×100%=100%