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高考电化学试题解析 * (2015·江苏化学，10)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。下列有关该电池的说法正确的是(　　) A．反应CH4＋H2O 3H2＋CO，每消耗1 mol CH4转移12 mol电子 B．电极A上H2参与的电极反应为：H2＋2OH－－2e－ 2H2O C．电池工作时，CO向电极B移动 D．电极B上发生的电极反应为：O2＋2CO2＋4e－ 2CO32－ △ 催化剂 D 解析　A项，该反应中每消耗1 mol CH4转移6 mol电子，错误；该电池的传导介质为熔融的碳酸盐，所以A电极即负极上H2参与的电极反应为：H2－2e－＋CO32-=CO2＋H2O，错误；C项，原电池工作时，阴离子移向负极，而B极是正极，错误；D项，B电极即正极上O2参与的电极反应为：O2＋4e－＋CO2=2CO32-，正确。 (2015·课标全国卷Ⅰ，11)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置，其工作原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是(　　) A．正极反应中有CO2生成 B．微生物促进了反应中电子的转移 C．质子通过交换膜从负极区移向正极区 D．电池总反应为 C6H12O6＋6O2=6CO2＋6H2O A 解析　由题意可知，微生物电池的原理是在微生物作用下O2与C6H12O6发生氧化还原反应，将化学能转化为电能，B正确；氧气在正极反应，由于质子交换膜只允许H＋通过，则正极反应为：O2＋4e－＋4H＋=2H2O，没有CO2生成，A项错误；负极发生反应：C6H12O6－24e－＋6H2O=6CO2＋24H＋，H＋在负极区生成，移向正极区，在正极被消耗，C项正确；总反应为：C6H12O6＋6O2=6CO2＋6H2O，D项正确。 (2015·天津理综，4)锌铜原电池装置如图所示，其中阳离子交换膜只允 许阳离子和水分子通过，下列有关叙述正确的是(　　) A．铜电极上发生氧化反应 B．电池工作一段时间后，甲池的c(SO42-)减小 C．电池工作一段时间后，乙池溶液的总质量增加 D．阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动，保 持溶液中电荷平衡 解析　A项，由锌的活泼性大于铜，可知铜电极为正极，在正极上Cu2＋得电子发生还原反应生成Cu，错误；B项，由于阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过，故甲池的c(SO42-)不变，错误；C项，在乙池中 Cu2＋＋2e－=Cu，同时甲池中的Zn2＋通过阳离子交换膜进入乙池中，则有Cu2＋→Zn2＋，由于M(Zn2＋)M(Cu2＋)，故乙池溶液的总质量增加，正确；D项，阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过，电解过程中Zn2＋通过交换膜移向正极保持溶液中电荷平衡，阴离子是不能通过交换膜的，错误。 C (2014·课标全国卷Ⅱ，12)2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误的是(　　) A．a为电池的正极 B．电池充电反应为 LiMn2O4=Li1－xMn2O4＋xLi C．放电时，a极锂的化合价发生变化 D．放电时，溶液中Li＋从b向a迁移 C 解析　 由图可知，b极(Li电极)为负极，a极为正极，放电时，Li＋从负极(b)向正极(a)迁移，A项、D项正确； 该电池放电时，负极：xLi－xe－=xLi＋， 正极：Li1－xMn2O4＋xLi＋＋xe－=LiMn2O4， a极Mn元素的化合价发生变化，C项错误；由放电反应可得充电时的反应，B项正确。 (2014·福建理综，11)某原电池装置如图所示，电池总反应为 2Ag＋Cl2=2AgCl。 下列说法正确的是 (　　) A．正极反应为AgCl＋e－=Ag＋Cl－ B．放电时，交换膜右侧溶液中有大量 白色沉淀生成 C．若用NaCl溶液代替盐酸，则电池 总反应随之改变 D．当电路中转移0.01 mol e－时，交换膜左侧溶液中约减少0.02 mol离子 D 解析　A项，Pt为正极发生还原反应：Cl2＋2e－=2Cl－，错误；B项，放电时，左侧的电极反应式Ag＋Cl－－e－=AgCl↓，有大量白色沉淀生成，错误；C项，由于H＋、Na＋均不参与电极反应，则用NaCl代替盐酸，电池总反应不变，错误；D项，当电路中转移0.01 mol e－时，左侧产生0.01 mol Ag＋与Cl－结合为AgCl沉淀，右侧产生0.01 mol Cl－，为保持溶液的电中性，左侧约有0.01 mol H＋通过阳离子交换膜转移到右侧，故左侧溶液中约减少0.02 mol离子，正确。 【思维点拨】1.准确判断正负极，结合装置写出电极反应式及电池反应。 2.根据原电池的工作原理判断电极反应类型及电解