材料物理实验方法-电子顺磁共振-2017-1.ppt

EPR—研究对象 活性氧：Activated Oxygen O2- H2O2 HO 1O2 L LOO LO LOOH Protection Vc VE SOD Catalase Glutathione EPR—研究对象 Oxygen Peroxide Metal UV Radiation Stress Shock Ischemia Brain Damage Heart Disease Lung Disease Gastral Disease Skin Disorder Aging Cancer Inflammation EPR—研究对象 Potential Lifetime / year 0.0 SOD in Liver (Unit/ml) 0.4 0.8 1.2 1.6 Lemur catta Macaca silenus Galago Cercopithecus sabaeus Macaca mulatta Chimpanzee Man Hamadryas Baboon Gorilla Tupaia Squirrel Monkey 0 20 40 60 80 100 SOD v.s. Potential Lifetime EPR—研究对象 SOD超氧歧化酶，用于清除超氧阴离子自由基。 SOD 0 nM 3.9 nM 16 nM 63 nM 250 nM ESR signal intensity of DMPO-O2- EPR—研究对象 抗氧化剂：茶多酚，各种酒类 DMSO溶液中，各种氧化的茶多酚ESR谱图。 J. Ferreira Severino et al. Free Radical Biology Medicine 46 (2009) 1076–1088 EPR—研究对象 EPR—研究对象 烟草：清除烟草烟气自由基—某些有害成分。 如何提香、降害？—烟草制品的改进方向。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 —— 双基或多基 这类化合物含有两个或两个以上未成对电 子，且它们相距甚远，相互作用也很弱。 都是典型的双基自由基，可以用EPR研究它。 例如： EPR—研究对象 —— 顺磁性分子 （含有未成对电子的分子） 如：NO，NO2，O2等分子，本身就具有未 成对电子，是顺磁性的。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 Stable Free Radicals in Gas Phase O2 分子的顺磁性： 有关分子轨道理论可以解释 2O： [(1S)2 (2S)2 (2P)4] O2 ：KK[(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(πy2p)2(πz2p)2 (πy*2p)1(πz*2p)1] EPR—研究对象 EPR—研究对象 g, X-ray, UV —— 三重态分子 其分子轨道上有两个未偶电子，但其与双基不同，这两个电子彼此相距很近，有很强的相互作用。 1、激发三重态； 如：萘激发三重态； 2、基态就是三重态分子 如：氧分子。 EPR—研究对象 EPR—研究对象 计算机拟合的三重态ESR谱 一次微分线 EPR—研究对象 EPR—研究对象 —— 过渡金属和稀土元素 过渡金属、稀土元素具有未充满的3d，4d，5d及 4f壳层，核外有一个或一个以上的未成对电子。 V23（4S23d3） V5+（3d 0）无EPR信号 V4+（3d 1）有EPR信号 Mn25（4S23d5） Mn5+ （3d 0）无EPR信号 Mn2+ （3d 5）有EPR信号 EPR—研究对象 过渡金属和稀土元素的EPR谱线特点： 谱线复杂且谱线大多很宽，理论处理也较困难。原因： EPR—研究对象 1、电子处在离子的d壳层中，它们的自旋运动和轨运动间有很强的“自旋—轨道偶合作用”; 2、离子并非以自由形式存在，处在由配位体组成的晶场中。 * * EPR—基本原理 ΔE = Eα- Eβ = g bH h? = g bH ——EPR共振条件 电子自旋能级的分裂 EPR—基本原理 h? ΔE = g bH h? = g bH EPR—基本原理 顺磁性物质 铁磁性物质 反铁磁物质 Microwave Band Frequency (GHz) LSXK QW 1.13.09.5 25.034.094.0 392107033908900 1200034000 Hres(G) EPR—基本原理 例如：采用? = 9