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陕西师范大学物理化学精品课程06/29/2005 第六章 化学平衡 本章内容：应用热力学第二定律中的一些结论处理化学平衡问题，同时讨论平衡常 数的测定及计算方法，以及温度、压力、惰性气体等因素对化学平衡的影响。 第一节 前言 所有的化学反应都可以同时向正、反两个方向进行，根据正、反方向进行程度的不 同，可分为两类： 单向反应：逆向反应程度如此之小，可忽略不计。 如反应：2H +O →2H O，室温下将2molH 与 1molO 混合物用电火花引爆，反应迅 2 2 2 2 2 速生成水；用一般方法无法检测剩余的氢气与氧气；若反应温度高达 1773K，有相当的 水蒸汽可分解为H 与O ，即逆向反应程度相当明显，此时无法忽略。 2 2 对峙反应：正、逆向反应程度相当的反应。 如酯化反应：C H OH + CH COOH = CH COOC H + H O 2 5 3 3 2 5 2 反应进行到一定程度时，需要用分水器分水，以提高酯的产率； 又如：在一密闭容器中，盛有H 与I 蒸气的混合物，即使加热到 773K，H 与I 只能 2 2 2 2 部分转化为HI气体，这就是说，H 与I 生成HI ，同时HI在相当程度上也可以分解为H 与 2 2 2 I ，这类反应可表示为：H (g)+I (g) = 2HI(g)等等。 2 2 2 所有的对峙反应进行到一定时间后反应都会达到平衡状态，此时反应进度达到极限 值；此时若温度、压力等外界条件保持不变的前提条件下，平衡组成不随时间而变化， 这就是化学反应的限度，也就是反应达到了平衡。 不同的体系，达到平衡所需时间各不相同，但有一个共同特点：达平衡后各物质的 数量均不随时间而改变，产物与反应物数量之间有一定的关系，只要外界条件不变，这 个状态就不随时间发生变化。所以平衡状态从宏观来看表现为静态，反应好象已经停止， 而实际上是一种动态平衡。 研究化学平衡的 目的就是要找出反应体系达平衡时温度、压力与各种物质的量及浓 度的关系，指导工业生产。 1 陕西师范大学物理化学精品课程06/29/2005 第二节 化学反应的方向与限度 一．几个基本概念 1．化学平衡 在一定条件下，化学反应的正、反两个方向的反应速率相等时，体系所达到的动态 平衡状态叫化学平衡。 不同的体系达平衡所需的时间各不相同，但共同的特点是体系达到化学平衡后，其 宏观性质不随时间变化。化学平衡指系统的一个状态，宏观上表现为静态，而实际上是 一种动态平衡，不是一个热力学过程。 2 ．化学反应Gibbs 自由能变化 在等温等压下，无限大量的体系中发生 1 mol化学反应（反应进度ξ=1 mol ）所引起 的体系Gibbs 自由能的变化。用( ∂G ) 或ΔG 表示，下标“r ”表示化学反应(reaction)。 ∂ξ T , p r m Note ：“无限大量”是因为此时可认为反应体系中各物质浓度不变，μ 为常数；反 B 之，浓度变化，μ 也改变。ΔG 可作化学反应方向的判据。 B r m 3 ．化学反应的标准Gibbs 自由能变化 在温度为 T、压力为标准压力p 时，由 1 mol 反应物生成 1 mol 产物时体系 Gibbs 自由能的变化值，用符号Δ G 表示。