8-羟基喹啉铜(Ⅱ)功能化SBA-15的制备、表征及催化性质.pdfVIP

VOl. 28 高等学校化学学报 NO. 7 2 0 0 7 年7 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1333 ~ 1336 8-羟基喹啉铜（ ）功能化SBA-15 的 ! 制备、表征及催化性质 王虹苏，黄家辉，徐 臣，徐 玲，宋 科，徐海燕，王竹倩，阚秋斌 （吉林大学化学学院，长春130021） 摘要 利用3 氨丙基功能化的介孔SBA 15（APS SBA 15 ）作为载体，通过C—N 共价键将8 羟基喹啉铜（ ） ! 固定到APS SBA 15 孔道中，制备了8 羟基喹啉铜（ ）功能化的SBA 15 催化剂［Cu （ ）O APS SBA 15 ］， ! ! 并将其用于以质量分数30% 的过氧化氢为氧化剂的苯酚羟化反应中. 结果表明，Cu（ ）O APS SBA 15 呈 ! 现出较高的苯酚转化率和苯二酚选择性. 关键词 SBA 15 ；八羟基喹啉铜（ ）；苯酚羟化反应；催化性质 ! 中图分类号 O643. 3 文献标识码 A 文章编号 0251 0790 （2007 ）07 1333 04 以金属配合物/ 分子筛复合材料为催化剂的催化反应具有反应条件温和、反应活性高、易与产物 分离、可重复使用和独特的择形效应等优点. 迄今为止，金属配合物主要通过非共价键（如氢键）和共 价键两种方式被固定到分子筛上. 比较发现，通过共价键固定的金属配合物在反应过程中不容易从孔 道中脱落，具有更好的稳定性. 8-羟基喹啉对过渡金属（或金属）有较强的络合能力，能与60 多种金属 ［1］ 元素反应生成配合物，因而成为与分子筛复合的最广泛的配体之一 . 自20 世纪70 年代以来，通过苯酚羟化反应生产苯二酚已有广泛研究. 由于均相催化剂难于回收 和连续反应，因而不能适应工业生产的需要，为了寻找苯酚羟化反应适宜的催化剂，人们制备了多种 ［2 ］ 多相催化剂. Liu 等 研究了Fe（ ）-8-羟基喹啉负载的MCM-41 催化剂，取得了良好的催化结果. ! 本文在此基础上利用3-氨丙基功能化的介孔SBA-15 （APS-SBA-15 ）作为载体，通过C—N 共价键 将8-羟基喹啉铜（ ）固定到APS-SBA-15 孔道中，制备了8-羟基喹啉铜（ ）功能化的SBA-15 催化剂 ! ! ［Cu（ ）-O-APS-SBA-15 ］. 该催化剂在苯酚羟化反应中显示了较优异的催化性能. ! 1 实验部分 1. 1 试剂与仪器 8-羟基喹啉（分析纯，天津市福晨化学试剂厂）；苯酚（分析纯，天津市化学试剂二厂）；正硅酸乙 酯、盐酸、乙醇、甲苯、硼氢化钠、氢氧化钠、醋酸、醋酸钠、双氧水和硫酸铜等均为北京化工厂生产 的分析纯试剂. EO20 PO70 EO20 （P123 ）和3-氨丙基三乙氧基硅烷均为Aldrich 公司的产品. X 射线衍射（XRD ）数据采用Siemens D5005 粉末衍射仪测定