第八讲醇、硫醇、酚.ppt

第八章 醇、硫醇、酚 本章重点： 掌握醇、酚的波谱性质、化学性质。 掌握醇、硫醇、酚的结构和命名。 第一节 醇 alcohol 一、结构、分类和命名 第三节 酚 phenol 一、结构、分类和命名 * 英文词汇： alcohol, phenol, benzyl alcohol, glycerol, catechol。 醇alcohol 酚phenol 硫醇 通式： R-OH Ar-OH R-SH 脂肪烃基 芳香烃基 官能团：醇-OH 酚-OH 巯基 -SH -OH 羟基 以CH3-OH为例： O为sp3杂化，两个sp3轨道与C、H成键，余下两个sp3各含一对孤对电子。 按-OH所连C类型： 命名原则：与烃类似，最长碳链含-OH，不论饱和 与否，近-OH编号。例子见书上 P153。 （注意与酚的区别） 二、醇的波谱性质 醇-OH的IR谱：3600~3200 cm-1 ?O-H（氢键）； 1300~1000 cm-1 ?C-O。 1HNMR谱：? 0.5-5 ppm O-H（加D2O消失）； ? 3-5 ppm R2CH-OH 三、醇的化学性质 官能团为-OH，电负性O C，C-O和O-H极性大，易受反应试剂进攻而断裂。 O-H断裂 C-O断裂 （一） 与金属钠的反应——O-H的断裂 弱酸性（比水弱），如： H O H CH3 O—H O-H极性大，易断裂。 CH3 +I效应，O上电子云↑，O-H极性↓，H不易离去。 酸性：伯醇 仲醇 叔醇 R的+I效应越强，O-H键越不易断裂，反应活性越小。 （二）取代和脱水反应——C-O的断裂 1. 卤代反应 反应速度：HI HBr HCl 反应中间体+C，受亲核试剂进攻——亲核取代。 反应活性：烯丙醇、苄醇 叔醇 仲醇 伯醇 +C稳定性：烯丙型、苄基型 3° 2° 1° 2. 脱水反应 ?-消除 消除反应活性：叔醇 仲醇 伯醇 消除产物也遵循Saytzeff规律。 练习： （三） 酯化反应——与无机含氧酸 醇可与多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。 多元醇可部分或全部酯化： 缓解心绞痛药物 （四） 氧化反应 oxidation 氧化实质——脱去2H（O上的H和?-C上的H）。 常用氧化剂[O]：KMnO4 /H+，紫红色→棕色↓； K2Cr2O7 /H+，橙色→绿色。 改变条件： （五） 邻二醇与Cu(OH)2反应 第二节 硫醇 一、结构与命名 R-SH，官能团-SH。 命名：简单——相应醇名中加“硫”。 乙硫醇 3-己硫醇 复杂—— -SH作取代基。 2-巯基丙醇 二、硫醇的化学性质 1. 与重金属反应 （体内酶含-SH） ——重金属中毒 常用解毒剂： 可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性——解毒。 2. 氧化反应 二硫键 可逆 体内多数蛋白质中存在-SH，在酶作用下可形成二硫键“-S-S-”，以维持其空间立体结构。 羟基与苯环直接相连——酚 苯酚： p-?共轭体系 O电子云密度?，C-O极性? ，不易断裂——难取代。 O-H极性?，H易离去——弱酸性。 苯环上电子云密度?，易亲电取代。 O为sp2杂化，两对孤对电子处于sp2和未杂化p轨道中。 分类 芳基不同——苯酚、萘酚 羟基数目不同——一元酚、多元酚 命名：一般以酚为母体，其他基团为取代基。 含羟基多元酚——酚羟基为取代基来命名。 m-硝基苯酚 O-甲苯酚 3,5-二羟基甲苯 儿茶酚 catechol *