第五讲相平衡.PDF

教 学 做 内 容 备 注 第五章 相平衡 教材分析： 本章应用热力学方法讨论讨论相平衡体系的一般规律。学习一些典型相图的 绘制、分析与应用，是热力学理论在多相平衡体系中的应用。 教学目的与要求： 使学生掌握和理解克拉贝龙——克劳修斯方程的推导与应用，明确相，组分 数和自由度的概念，了解相律的推导，物理意义与用途，了解绘制相图的常用方 法，能根据各种分析法绘制出相图，能应用相律说明相图中区、线及点的意义， 并能根据相图来说明体系在不同过程中所发生相变化的情况，在本章中，在相图 的教学中主要讲述单组分体系和二组分体系，对三组分只作一般性的了解。 重点与难点： 明确相，组分数，自由度的概念，相律的推导含义和应用，克拉贝龙——克 劳修斯方程的推导与应用，单组分与二组分体系相图的绘制，相图中点、线、面 的含义，相点移动时伴随发生的相的变化，有关的相图中的计算问题。 教学内容与过程： 相律 （相，组分数与自由度，相律的推导，相律的应用举例），单组分体系 （水的相图，克拉贝龙方程的应用），二组分凝聚体系 （具有简单低共熔点的凝 聚体系，形成不稳定固态化合物的体系，二组分在液态与固态时均能完全互溶的 体系，二组分固态时部分互溶的体系，具有转熔温度的固态部分互溶体系），双 液系的气液平衡 （二组分理想溶液，二组分完全互溶的实际溶液，完全不互溶与 部分互溶的双液系 （水蒸气蒸馏原理）），三组分体系 （三组分体系的组成表示法， 部分互溶三液系，三组分盐水体系，二盐——水体系）。 思考题、讨论题： 1. 课后全部复习题； 2. 作业题：2、7、10、12、13、15、16、17、18、20、21、22、23、24、 25 、27. 参考资料： 1. 胡英主编，《物理化学》； 2. 天津大学主编，《物理化学》； 3. 万洪文主编，《物理化学》 4. 各种习题解题辅导书 5. 课后所列各种参考读物。 教 学 做 内 容 备 注 第五章相平衡 第一节前言 与化学研究相关的除化学反应外，还有相平衡问题，因为仅靠化学反 应是不能得到最终产品的，反应混合物还要进行分离，必然涉及分离条件 问题，如：蒸馏为气~液平衡，结晶为固~液平衡，萃取液~液平衡，均涉 及相平衡问题，研究相平衡的工具主要是相图、相律。 一、相图 表示多相体系的状态如何随浓度、温度、压力等条件而改变的图形。 如：x~T 图，x~p 图，p~T 图，x~p~T 图。 二、相律 反映多相平衡体系中相数，独立组分数和独立变数之间关系的规律。 在这里注意相律均是数量之间的关系，而不能告诉我们具体是什么 （只能 由实验确定）。 三、相 体系内部物理性质和化学性质完全均匀的部分。 注意：1. 同一相不一定连在一起，连在一起的并不一定是一相； 2. 相与相之间有明显的界面； 3. 气体只有一相，液体最多有三相，固体可有无数相； 4. 没有气相的的体系称为凝聚体系。 四、自由度 (f ) 确定平衡体系的状态所需要的独立强度变量数。 注意：1. 其它各参量均可由这几个参数求出； 2. 若第f +1个参量可任意变，则平衡将被破坏； 3. 在保证不产生新相也不消失旧相的前提下，f 以内的参量可以在一 定范围内自由变动。 例如：1. 对于一定温度下的液相体系，T，p 均可独立变化，则； f =2 2. 对于气~液平衡体系，T，p 只可变化其中一个，则； f =1 3. 对于气~液~ 固平衡体系，T，p 均不可变，则f =0 。