第五讲脂环烃.doc

第五章 脂环烃 教学基本要求 1、掌握脂环烃的命名法、化学性质、顺反异构现象； 2、了解环的大小与稳定性的关系； 3、初步掌握环已烷的构象。 教学重点 脂环烃的命名法、化学性质、顺反异构现象；环的大小与稳定性的关系；环已烷的构象。 教学难点 脂环烃的化学性质、顺反异构现象；环已烷的构象。1、讲授与练习相结合； 2、讲授与教学模型相结合与教学相结合 4、启发式教学。 教学内容 脂环烃的分类和命名 脂环烃是指由碳原子相互连接成环，性质与开链烃相似的环状碳氢化合物。 1.1脂环烃的分类 根据环上碳原子的饱和程度不同，可将脂环烃分为环烷烃、环烯烃、环炔烃等。 根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环脂环烃和多环脂环烃。 1.2脂环烃的命名 1、 单环脂环烃 的命名 【原则】与脂肪烃相似，只是在名称前加一“环”字即可。环上碳原子编号时，要使不饱和键或取代基的位次最小。 2、多环脂环烃的命名 分子中含有两个碳环的是二环化合物，又称双环化合物。 两环共用一个碳原子的二环化合物叫做螺环化合物； 两环共用两个以上碳原子的化合物叫做桥环化合物。 两环仅共用两个碳原子的化合物叫做稠环化合物。 (1) 桥环烃的命名 固定格式：双环[a.b.c]某烃(a≥b≥c) 分子中两个或两个以上碳环共有两个以上碳原子；为桥头，两桥头之间的碳链为桥。桥环烃的命名， (2) 螺环烃的命名 固定格式：螺[a.b]某烃(a≤b) 先找螺原子，编号从与螺原子相连的碳开始，沿小环编到大环。根据所有环上碳原子的总数称为螺[a.b]某烃，在螺字后面的【】中注明两个碳环（除螺原子外）各自所有的碳原子数数目，小数在前，大数在后，数字之间用下角“.”隔开。例： (3) 稠环烃的命名 同桥环烃的命名。 多环化合物的命名也遵循上述规则，即先视作双环把主环和主桥编号（如下例：最大的环为8元环，为主环，C1和C5为主桥的桥头碳），然后编第二号桥、第三号桥等等（下例的C3和C7为第二桥的桥头碳）并注明其桥头碳（如下例的前三个数是主桥的原子数，后一个是第二桥的原子数，其右上角7是桥头碳编号 近年来合成了很多新型结构的多环化合物，引起了有机化学家很大兴趣。为了简便，合成的这些化合物也规定了简称，如：立方烷、篮烷、棱晶烷、金刚烷 环烷烃的结构和稳定性 环的稳定性与环的大小有关三碳环最不稳定，四碳环比三碳环稍稳定一点，五碳环较稳定，六碳环及六碳以上的环都较稳定，如何解释这一事实？张力学说 1885年A.Von Baeyer 提出了张力学说。其合理部分要点是：当碳与其他原子连结时，任何两个键之间夹角都为四面体角(109.5°)碳环中的碳原子都在同一平面内键角与109.5°相差越大越不稳定环丙烷是三角形，夹角是60°。环中每个碳上的两C-C 键，不能是109.5°，必须压缩到60°适应环的几何形状，这些与正常的四面体键角（109.5°）的偏差，引起了分子的张力，力图恢复正常键角，这种力称做角张力，这样的环叫做＂张力环＂张力环和其键角与四面体分子相比是不稳定的，为了减小张力，张力环有生成更稳定的开链化合物的倾向。所以环丙烷不稳定。C－C键，而是形成“弯曲键”： 由于环丙烷分子中的C－C键不是沿轨道对称轴实现头对头的最大重叠，而重叠较少，张力较大，具有较高的能量。根据结构与性能的关系，环丙烷的化学性质应该活泼，容易开环加成。 环丁烷分子中的碳采取sp3杂化，轨道夹角109.5°。 若四个碳形成正四边形，内角应为90°。角度偏差：109.5°－90°＝19.5°＜109.5°－60°＝49.5°。环丁烷中的C－C键也是“弯曲键”，但弯曲程度较小。∴环丁烷较环丙烷稳定，但仍有相当大的张力，属不稳定环，比较容易开环加成。 电子衍射研究说明， 环戊烷分子中的碳采取sp3杂化，轨道夹角109.5°。正五边形内角为108°，角度偏差：109.5°－108°＝1.5° 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元环比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。 事实上，环戊烷分子中的五个碳原子亦不共平面，而是以“信封式”构象存在，使五元环的环张力可进一步得到缓解。 2.2燃烧热 所谓燃烧热就是指一摩尔分子燃烧时放出的热量，它的大小反映出分子内能的高低。CH2单位的燃烧热来表明环张力的大小。一些环烷烃的燃烧热如下所示： 以上的数据说明：环越小，每个CH2的燃烧热越大，环张力越大。 第三节 环烷烃的性质 3.1 物理性质 1、状态：常温下，C3~C4(g)，C5~C11(l)，≧C12 (s)。 2、mp.、bp.：较相应的烷烃高，随分子量增加，mp.、bp.增加。 3、相对密度，较相应的烷烃大，随分子量增加而增加，但﹤1。 4、折光率：随分子量增加而增加。 5、水溶性：不溶于水。 可以看