第四讲氧化还原滴定法.pptVIP

第四章 氧化还原滴定法 1、氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 §4-1 氧化还原平衡 b.不可逆电对： c. 对称电对：氧化态与还原态的系数相同. 4.1.2 条件电势（ Conditional Potential ） 1. The Nernst equation： 这时电位为： 例2： 计算1mol·L-1HCl溶液中，cCe4+=1.00×10-2 mol·L-1， cCe3+ =1.00×10-3mol·L-1时Ce4+/Ce3+电对的电势？ 如果半反应中有[H+]或[OH-]参与反应，这时条件电势是： 例4 计算0.10mol·L-1HCl溶液中As(V)/As(III)电对的条件电势？ 2.影响条件电势的因素 副反应的影响 沉淀反应和络合反应使电对的氧化形或还原形浓度发生变化，改变了电极电势。 4.1.3 氧化还原平衡常数 Redox equilibrium constant 对氧化还原反应：n2O1 + n1R2 = n1O2 + n2R1 其半反应为：O1 + n1e- = R1 O2 + n2e- = R2 氧化还原的平衡常数： 整理得: 例6 计算在1mol·L-1HCl介质中，Fe3+与Sn2+反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度？ 当n1=n2=2时: 当n