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气体的pVT关系 第一章 气体的pVT关系 Relations Between pVT of Gases 理想气体状态方程 理想气体混合物 真实气体的液化及临界参数 真实气体状态方程 对应状态原理及普遍化压缩因子图 超临界流体萃取的优点： 从天然产物中萃取中药、饮料和保健品等有效成分，保持纯天然，无有机溶剂残留。 萃取与分离两工序合一，操作简单， CO2 可以循环使用。 萃取速率快，生产周期短，同时进行高压灭菌。 无三废，不污染环境，是绿色化工工艺。 超临界流体的应用： 从植物及其种子中萃取有用成分 本章方法论： 理想化法：理想气体 模型化法：理想气体、范德华气体 偏离理想法：维里气体、压缩因子 基准状态法：对应状态 极值法（外推法）：摩尔气体常数 本章要点： 五个气体状态方程：理想气体、范德华气体、维里气体、普遍化范德华、压缩因子 两个温度：临界温度、波义耳温度 一个定律：道尔顿气体分压定律 本章作业 Exercises/Problems： （P32）2、4、7、11、13、14 第五节 对应状态原理及普遍化压缩因子图 Principle of Corresponding States Diagram of Generalized Compression Factor 压缩因子 compression factor： 最简单直接、适用范围也最广的描述实际气体的状态方程是： (No.4) Z 的大小反映了实际气体对理想气体（Z 恒为1）的偏差程度以及实际气体压缩的难易程度（Z 1，说明实际气体比理想气体易于压缩；Z 1，说明实际气体比理想气体难于压缩），故称为 将压缩因子概念应用于临界点，得临界压缩因子： 将实测临界参数代入，得大多数物质的 Zc 值约在0.27~0.29范围内，反映出气体的临界压缩因子大体上是一个与气体性质无关的常数，暗示了各种气体在临界状态下的性质具有一定的普遍规律。 若将临界参数与范德华常数之间的关系代入，则得 与实测值有较大偏差，说明范德华气体模型也只是一个近似模型。 对应状态原理 principle of corresponding states： 以临界参数为基准，得对比参数 reduced parameters： 对比参数反映了气体所处的状态偏离临界点的倍数。 代入范德华方程，并代入范德华常数与临界参数之间的关系，得 可见，各种不同的气体，只要有两个对比参数相同，则第三个对比参数必定（大致）相同，这就是 普遍化范德华方程: 普遍化压缩因子图 diagram of generalized compression factor： 因 Zc 为常数（多在0.27~0.29之间），故处在相同对应状态的气体具有相同的压缩因子，也即气体偏离临界状态程度相同时它们偏离理想气体的程度也相同。 因三个对比参数中只有两个是独立的，故可将 Z 表示为两个对比参数（通常选 pr、Tr）的函数，即 得双参数普遍化压缩因子图： 双参数普遍化压缩因子图 pr → 0 时，Z →1，即压力越低越接近理想气体（见图右下角局部放大图）； pr 相同时，Tr 越大，Z 越接近1，说明压力相同时温度越高越接近理想气体； Tr 1时，Z—pr 曲线均中断于某一pr 点，说明实际气体Tr 1时压力升高到一定值都会液化； Tr 不太高时，Z—pr 曲线大多随pr 的增加先下降后上升，反映气体从较易压缩到较难压缩。 临界点处，pr = 1，Tr = 1，Vr = 1，Z = Zc = 0.27~0.29。 本章标注公式：4个 * 物质的聚集状态一般可分为： 气态 gas 液态 liquid 固态 solid 流体 fluid 凝聚体 condensing 结构最简单 结构最复杂 另有等离子态 plasma、超固态、中子态等。 状态方程 state equation：物质 p（pressure）、V（volume）、T（temperature）之间的关系方程。 对于一定量的纯物质，只要 p、V、T 中任意两个量确定后，第三个量即随之确定，此时就说物质处于一定的状态。处于一定状态的物质，各宏观性质都有确定的值和确定的关系。 第一节 理想气体状态方程 Perfect Gas Equation 三个经验定律（17世纪中期，低压气体）： 1. 波义耳定律 Boyle’s law： 恒温下，一定量气体，体积和压力成反比。 V∝1/p 3. 阿伏加德罗定律 Avogadro’s principle： 同温同压同体积气体，所含分子数相同。 2. 盖-吕萨克定律 Gay-Lussac’s law： 恒压下，一定量气体，体积和温度成正比。