第五章氧化还原滴定..pptVIP

氧化还原滴定法（Redox Titration）是滴定分析中应用最广泛的方法之一。它是以溶液中氧化剂与还原则之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。可以用来进行氧化还原滴定的反应很多。 根据所应用的氧化剂和还原剂，可将氧化还原滴定法分为：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法、钒酸盐法等。 氧化还原滴定中，反应速率和副反应的发生是困扰滴定的主要矛盾。 当 n氧 = n还，达到化学计量点时： 三、影响氧-还反应的因素： （1）浓度: 浓度越大，速度越快。 (2) 温度： 一般情况下，温度升高10度，速率增大2-4倍。 （3）催化剂： 由于催化剂的存在，可能新产生了一些的中间价态的离子、游离基或活泼的中间络合物，从而改变了原来的氧化还原反应历程，或者降低了原来进行反应时所需的活化能，使反应速度发生变化。 2MnO4—+ 5C2O42—+16H+ = 2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O （4）诱导反应 在氧化还原反应中，一种反应的进行，能够诱导反应速度极慢或不能进行的另一种反应的现象，叫做诱导反应。后一反应叫做被诱导的反应。 例如在KMnO4氧化Cl-反应很慢，存在Fe2+时。 MnO4-+5Fe2++8H+→Mn2++5Fe3++4H2O (诱导反应) 2MnO4-+10Cl-+16H+→2Mn2++5Cl2↑+8H2O (受诱反应) 其中MnO4-称为作用体，Fe2+称为诱导体，Cl-称为受诱体。 计量点后的滴定中，溶液电极电位的变化，可用Ce4+／Ce3+电对进行计算。将计算结果如下。 加入Ce4+溶液的体积 滴定分数 体系的电极电位 V/ml f/% E/v 1.00 5.00 0.60 10.00 50.00 0.68 18.00 90.00 0.74 19.80 99.00 0.80 19.98 99.90 0.86 20.00 100.0 1.06 20.02 100.1 1.26 22.00 110.0 1.38 30.00 150.0 1.42 40.00 200.0 1.44 可以看出，从化学计量点前Fe2+剩余0.1％到化学计量点后Ce4+过量0.1%，电位增加了1.26-0.86＝0.40v伏，有一个相当大的突跃范围。知道这个突跃范围，对选择氧化还原指示剂很有用处。 注:1.氧化还原滴定曲线突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位(或标准电位)相差的大