第二章 分子结构.pptVIP

以sp2杂化轨道构建σ轨道的中心原子必有一个垂直于sp2σ骨架的未参与杂化的p轨道，如果这个轨道跟邻近原子上的平行p轨道重叠，并填入电子，就会形成π键。如乙烯H2C=CH2、甲醛H2C=O的结构图： 甲醛共有12个价电子，C用sp2杂化轨道构建的分子σ骨架用去个6个电子，氧上两对孤对电子未参与成键，因此在肩并肩靠拢的2个p轨道里还有2个电子，形成一个π键，相当于路易斯结构中的C=O中的一根横线。 乙烯分子共有12个价电子，每个sp2杂化的碳原子的4个价电子在分配在4个轨道里(3个在sp2杂化轨道里，1个在未参与杂化的p轨道里)，3个sp2杂化轨道分别与氢原子和碳原子的1个电子形成分子的σ骨架(总共形成5个σ键用去个10电子)，因此在肩并肩靠拢的2个p轨道里总共有2个电子，形成一个π键。 sp2杂化的C sp2杂化的C 相互靠拢形成σ骨架 分子中2个平行的p轨道形成π键 2-4-4 sp杂化　　 具有VSEPR模型的AY2通式的分子中的中心原子采取sp杂化轨道构建分子的σ骨架，例如CO2中的碳原子、H-C≡N:中的碳原子、BeCl2分子中的铍原子等等。炔烃中的 -C≡C-σ骨架也是由sp杂化轨道构建的。　　 Be 2s 2 2p0 sp 杂化 2 条 sp 杂化轨道呈直线形分布，分别与 2 个Cl 的 3p 轨道成键，故分子为直线形。 当中心原子取sp杂化轨道形成直线形的σ骨架时，中心原子上有一对垂直于分子的σ骨架的未参与杂化的p轨道。例如乙炔分子：共有10个价电子，2个C均采取sp杂化，形成的直线型H-C-C-H σ骨架用去6个电子，剩下的四个电子填入两套互相垂直的p轨道，形成二个p键。相当于路易斯结构中的C≡O中的两根横线。 杂化轨道与分子构型 sp 直线 BeCl2 sp2 平面三角形 BCl3、NO3-、CO32- 角形 SO2、NO2 sp3 正四面体 CCl4、SO42-、NH4+ 三角锥 NH3、SO32- 角形 H2O sp3d 三角双锥 PCl5 变形四面体 SF4 T型 IF3 直线 XeF2、I3- sp3d2 正八面体 SF6、PF6 变形四方锥 IF5、SbF5 平面正方形 XeF4、IF4- 2-5 共轭大π键 　　大π键(离域π键)是由三个或三个以上原子形成的π键，不同于两原子间的π键。在三个或三个以上用键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域π键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 1. 苯分子中的p-p大π键 苯分子中6个碳原子的6个肩并肩的平行p轨道上总共有6个p电子，形成p-p大π键，可以表示为Π 。 6 6 计算大π键里的电子数的方法是：(1)确定分子中总价电子数；(2)画出分子中的σ键以及不与π键p轨道平行的孤对电子轨道；(3)总电子数减去这些σ键电子和孤对电子，剩余的就是填入大π键的电子。 2. 丁二烯中的p-p大π键 Π 44 2套Π 43 3. CO2分子里的大π键 O C O …. …. …. …. . . . . . . .. : O —C— O : .. . . 4. CO32–离子中的大π键 Π 64 5. O3分子中的大π键 Π 43 O O. .O .. .. . . . . .. .. . . . . .