高分子物理和化学2.pptVIP

两类单体： 两种机理： 多种方法： 两类高分子： 什么途径/方法 2.1.3 聚合方法 §2. 4 典型聚合物 2.4.1 缩聚物 PET, PA66, PC, UP, EP, PF, MF, PI, PSF,PPS,SiR 2.4.2 加聚物 PE, PP, EVA, BR, SBR, PS PVC, PVAc , PMMA,, PTFE,PVDF, PE CH2=CH2 LDPE PP—溶剂(泥浆)法, 本体法,气相法 CH2=CHCH3 PP PVC 悬浮法(主) 2. 聚合机理 也包括链引发、链增长、链终止、链转移等步骤，与阳离子聚合类似，溶剂对聚合速度影响也很大，极性溶剂中聚合速度快 对纯净的阴离子聚合体系，一般不发生链终止和链转移反应，当单体消耗完后，高分子链仍带有活性端基，可加入单体（可以是另外种类）继续聚合。除非体系中存在H2O、CO2、O2等杂志或含活泼氢的化合物（如醇、酸等） 无终止的阴离子聚合也称活性聚合 3. 活高分子（Living polymer） 由活性阴离子聚合得到的仍具有聚合活性的聚合物阴离子称活高分子 活高分子通常带有特殊颜色（如活PS为棕红色） 活高分子的用途： 制“单分散”聚合物，用作分子量测定时“标样”(如PS、PMMA标样） 制特殊端基聚合物（如遥爪聚合物） 制梳形、星形等聚合物 （如PS接枝PMMA） 制嵌段共聚物 (SBS树脂) 2.3.5 配位聚合反应 立体规整性聚合物（Stereo-specific polymer) 2. 配位聚合反应 3. 由配位聚合得到的典型聚合物 全同（等规）立构（Isotactic） 间同（间规）立构（Syndiotactic） 无规立构（Atactic） 规整度/立体规整性: Tacticity (Stereoregularity) Ziegler-Natta催化剂 聚合机理 HDPE/UHMWPE，PP， BR 等规PP 间规PP 无规PP 2.3.6 链式聚合方法 1. 本体聚合（Bulk polymerization） 2. 溶液聚合 （Solution polymerization） 3. 悬浮聚合 （Suspension polymerization） 4. 乳液聚合 （Emulsion polymerization） 1. 本体聚合 定义： 仅有单体和引发剂（有时加少量颜料、增塑剂或其它助剂）参加的聚合反应 类型：均相聚合－聚合物溶于单体。例 PS，PMMA， PVAc 非均相聚合－聚合物不溶于单体。例PE，PVC，PAN （沉淀聚合） 引发剂溶于单体 2.溶液聚合 定义： 将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应 类型：均相溶液聚合－聚合物溶于溶剂。 例丙稀酰胺在水中，丙烯氰在DMF中 非均相溶液聚合－聚合物不溶于溶剂。 丙烯氰在水中 3 悬浮聚合 定义： 借助搅拌，将溶有引发剂的单体液滴（droplets）悬浮分散 在水中进行 的聚合反应 类型：均相聚合－聚合物溶于单体。得透明状珠体（如PS、PMMA） 非均相聚合－聚合物不溶于单体。得不透明粉末（如PVC、PTFE） 丙烯氰在水中 组成： 单体，引发剂（溶于单体），水， 分散剂 （Stabilizing agent） 分散剂作用是防止生成的聚合物粒子相互粘连。常用PVA、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等水溶性高分子。 产物：粉状，粒径为1um～2mm。 粒径为1mm左右的称珠状聚合（Bead/Pearl polymerization)， 粒径为10um以下的分散聚合 粒径大小与搅拌强度、分散剂性质及用量有关，也与水和单体比例有关 本质上与本体聚合相同 4 乳液聚合 定义： 在乳化剂和搅拌作用下，单体在水中分散成乳状液而进行 的聚合 反应 组成： 单体，引发剂（溶于水），水， 乳化剂 （Surfactants）