第十二章卤素.pptVIP

第十二章 卤素 12.1 卤素的通性 §12.2 卤素的单质及其化合物 12.2.2 卤素单质 12.2.3 卤素的氢化物 2.卤化氢的制备 12.2.4 卤化物 多卤化物 卤素互化物 12.2.5 卤素的含氧酸及其盐 2.次卤酸及其盐 4.卤酸及其盐 重要卤酸盐：KClO3 5.高卤酸及其盐 重要高卤酸盐：高氯酸盐 卤化物水解 HBr和HI (X=Br,I) 不能用复分解反应 实际上 能否选用其他酸用复分解反应制备HBr和HI? 3.卤化氢的性质递变规律 熔点、沸点 熔、气化热 生成热（＜0） 核间距 键能 极性 热稳定性 酸性 还原性 ◆卤化物的分类： 金属卤化物和非金属卤化物，离子型和共价型 非金属卤化物： 等 卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。 1.卤化物： ⅠA、ⅡA、镧系、锕系大多数金属 水解性： 性质： 离子型 共价型 熔点： 高 低 溶解性： 大多易溶于水 易溶于有机溶剂 导电性： 水溶液，熔融导电 无导电性 对应氢氧化物不 是强碱的都易水解，产物为氢氧化物或碱式盐 易水解, 产物为两种酸 BX3,SiX4,PCl3 金属卤化物 非金属卤化物 ◆卤化物的性质： 记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl 卤化物的键型及性质的递变规律： ◆同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。 例如： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 b.p./℃ 1465 1412 181(升华) 57.6 ◆同一金属不同卤素：AlX3 随着X-半径的增大，极化率增大，共价成分增多。 例如： 离子键 共 价 型 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 b.p./℃ 1272 181 253 382 ⅠA的卤化物：离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。 例如： NaF NaCl NaBr NaI m.p./℃ 996 801 755 660 ◆ 同一金属不同氧化值：高氧化值的卤化物共价性显著，熔沸点相对较低。 例如： m.p./℃ 记：难溶卤化物 ◆ 同一族卤化物：上→下，离子性↑，共价性↓ ◆ 溶解度：大多数易溶 - 3 I 为直线型 - 2.多卤化物 ——卤素单质与卤化物加合形成的化合物 多卤化物负离子的卤素可以不同。如 ◆ 性质：不稳定，受热易分解 3.卤素互化物 ——两种卤素组成的化合物 通式： X－较重的卤素（大） X′－较轻的卤素（小） n 随 r大/r小 的增大而减小。表12-5 ◆ 性质：不稳定，化学活性高，具强氧化性，易水解。 以卤氟化物的氧化性最强，FCl5用作火箭推进剂的高能燃料 ◆ 结构：可用VSEPR法解释 ◆卤素的氧化物 重要氧化物： 大多数不稳定，受撞击或光照即可爆炸分解。 碘的最稳定，氯和溴的明显分解 高价态比低价态稳定 P540表12-6 ：无色气体，强氧化剂 ：黄红色气体，有还原剂或加热时爆炸。为酸酐 ：黄色气体，红色液体，强氧化剂和氯化剂，为混合酸酐 顺磁性，V形 Cl O O ： · ：无色液体，受热或撞击立即爆炸，为高氯酸酸酐 ：白色固体，为碘酸酸酐，作氧化剂 Cl Cl O ‖ ‖ ‖ ‖ ‖ ‖ O O O O O O ： ： I—O—I O O O O +1 HXO 次卤酸 +3 HClO2 亚卤酸 +5 HXO3 卤酸 +7 HXO4 高卤酸 1.各类卤素含氧酸根的结构(X为sp3杂化) 杂化理论：中心原子X均采用SP3杂化，与O原子间 除形成σ 键外，O的2p轨道(充满电子)与X 的d 轨道 间形成d-p π 键。 VSEPR法：中心原子X的价层电子对数 = 4； 为四面体结构；但孤电子对数不同。 元素电势图：P518；？ 次卤酸＊： HClO HBrO HIO P543 酸性↓ 氧化性↓ 稳定性： 大 小 3.4×10-8 2.0×10-9 1.0×10-11 弱酸( ) 1.495 1.341 0.983 制取： 蒸馏反应混合物 → HClO（aq） 蒸馏 HXO 盐及重要反应： 漂白粉 歧化与温度有关