第十六章元素有机化合物.pptVIP

2. 其他不饱和烃π络合物 2. 烷基化反应 一、硅的电子构型和成键特征 C：1s22s22p2 Si：1s22s22p63s23p23d0 以sp3杂化轨道与其他原子化合，形成四面体型化合物； 3d轨道参与加成键。 sp3d杂化： [RSiCl4]- sp3d2杂化： [SiF6]2- [SiF5]- 第五节 有机硅化合物 形成d—pπ键： 三甲硅基胺N(SiH3)3分子为平面三角形，这一事实可用Si与N之间形成了d—pπ键来解释。 在N(SiH3)3分子中，N是以sp2杂化轨道与三个Si形成三个σ键，余下带有一对孤电子的p轨道与分子的平面垂直。 硅烷类是指符合通式：SinH2n+2 1. 硅烷类及其衍生物 硅原子上的氢被有机基团取代后，稳定性增加。 二、有机硅化合物的类型 热稳定性差。 比较重要的硅烷衍生物是卤硅烷和烃基卤硅烷。 SiCl4 四氯化硅 CH3SiCl3 甲基三氯硅烷 (C6H5)2SiCl2 二苯基二氯硅烷 2. 硅氧烷类和硅醇类 硅氧烷类是含有SiOSi键的化合物。 六甲基二硅氧烷 硅醇类是硅原子上带有羟基的有机硅化合物。 (CH3)2(C6H5)SiOH 二甲基苯基硅醇 (C6H5)Si(OH)3 苯基硅三醇 3. 硅酸酯类 硅酸酯Si(OR)4可看作正硅酸Si(OH)4的酯，烃基硅酸酯也叫烃基烷氧基硅烷。 (CH3)3SiOCH3 三甲基甲氧基硅烷 C6H5Si(OC2H5)3 苯基三乙氧基硅烷 另外，还有硅硫烷类、硅氮烷类、杂硅氧烷类等有机硅化合物及硅-金属化合物等。 1. 硅烷和氯硅烷 三、有机硅化合物的制法 2. 硅醇和硅氧烷 四、有机硅化合物的反应 在有机合成反应中，三甲硅基可以用来保护羟基。 一、过渡金属元素的价电子构型和成键特征 第六节 过渡金属元素 过渡金属元素外层有9个价电子规定（1个s，3个p，5个d轨道），可以形成包含d，s，p成分的杂化轨道。 过渡金属元素与各自中性分子形成各种络合物： （1)过渡金属与CO、三苯膦形成羰基络合物和叔膦络合物。 （2)与不饱和烃形成π络合物。 （3)与芳环或离域碳环形成具有夹心结构的π络合物，如二茂铁等。 二、不饱和烃π络合物 1.蔡塞盐 * 1.元素有机化合物的涵义和分类； 2.元素有机化合物的合成方法； 3.有机锂、硼、硅化合物结构和性质； 4.了解过渡金属π络合物。 第十六章 元素有机化合物 一、元素有机化合物的涵义 (CH3)3B 含有氢、氧、氮、硫、氯、溴、碘以外的其他元素-碳键的有机化合物。 C2H5MgBr (C6H5)3SiCl 三甲基硼烷 溴化乙基镁 三苯基氯硅烷 乙基膦酸二甲酯 Ti(OC2H5)4 钛酸乙酯 不是元素有机化合物。 第一节 元素有机化合物的含义和分类 二、元素有机化合物的价键类型 主要形成离子型化合物， 主要形成?络合物， 主要形成?键化合物， * 可形成桥键化合物。 1. 非金属元素 硼、硅、磷、砷、硒、碲、氟，与碳原子以σ型共价键相连。 键的极性，可以根据元素电负性作粗略估计。 C—F键，极性很强； 其余几种非金属元素-碳键的极性不强。 2. 金属元素 非过渡金属元素： 第一、二主族的钠、钾、铷、铯和钙、锶、钡常生成离子键型金属有机化合物。 其余非过渡金属元素一般生成共价键型金属有机化合物。 (C2H5)2Mg (C5H5)-Mg+ 二乙基镁，共价键型 二环戊二烯基镁，离子键型 过渡金属元素： 与有机基团(烃基、酰基)形成 σ型金属-碳共价键； 与不饱和的有机基团或分子形成非经典的多原子π型键。 三氯乙烯合铂(II)酸钾 环戊二烯基三羰基铁 三、元素有机化合物的分类 1. 离子型化合物 第一、二主族的烃基化合物，通式为RM、R2M。 一般不溶于烃类溶剂，其溶液可以导电，遇水发生剧烈水解。 由不稳定的碳负离子所形成的化合物反应活性高。 比较稳定： (C6H5)3C-Na+ (C5H5-)2Ca2+ 三苯甲基钠 环戊二烯基钙 2. σ键化合物 第一、二副族及第三到第七主族元素主要生成σ键化合物。 性质和碳化合物有些相似： 典型的σ键化合物的反应活性比典型的离子键化合物小； Hg(CH3)2 (C2H5)4Pb 具有挥发性，对空气稳定，一般溶于非极性溶剂。 二甲基汞 四乙基铅 具有一些碳化合物所不具备的特点： ①由第三周期元素形成的化合物，3d轨道可以参与成键； ②第三主族元素所形成的MR3型化合物，显路易斯酸性；易与