3.4 不饱和树脂.pdfVIP

第三章热固性树脂 第四节不饱和聚酯 4.1 不饱和聚酯的定义 4.2 不饱和聚酯的合成机理（重点） 4.3 不饱和聚酯的固化（重点） 4.4 不饱和聚酯的结构和性能特点（重点） 4.5 不饱和聚酯的应用 4.1 不饱和聚酯的定义 一 定义 不饱和聚酯是由二元酸 （饱和二元酸和不 饱和二元酸）同二元醇，经过缩聚反应而成的 一种线型聚合物，通常以该化合物在烯烃类活 性单体 （如苯乙烯）中的溶液形式出现。 O O O O H H H O G O C R C O G O C C C C OH x y 英文名称: unsaturated polyester resin , 缩写：UP 二 UP发展简史 1894年，沃尔兰德首先合成出了不饱和聚酯。 1930年，布莱德利等人报道了UP 的固化；埃利 斯发现乙烯类单体存在可大幅度提高UP 固化速 度。UP开始工业化使用。 二次世界大战中，玻纤增强UP （聚酯玻璃钢） 被用来制造军用航空雷达天线罩，促进了UP 的 发展。 二战后，UP迅速从军用领域转向民用。 我国的UP工业开始于1958年。开始时主要用于 军工领域，1976年后大规模向民用领域发展。 4.2 不饱和聚酯的合成 一 UP 的合成机理 1. 直接酯化反应 (a) 二元醇与二元酸反应 (b) 二元醇与酸酐反应 采用酸酐反应产生的缩聚水比采用二元酸少一半。 2. 酯交换反应 中间体 中间体再与不饱和二酸或酸酐缩聚，得到不 饱和树脂。 间、对苯二酸的缩聚反应活性低，如与不饱和 二酸一起与二元醇聚合，不能得到共聚产物。 二 影响UP酯化反应平衡的因素 酯化反应是可逆反应。 反应温度. 酯化反应是放热反应：提高温度， 反应平衡常数减小。但减小幅度不明显。温 度提高有利于提高反应速率和促使小分子副 产物挥发，提高反应程度。 反应压力. 压力对反应平衡常数影响不大，但 减压有利于小分子副产物的排除，提高反应 的程度。 在工业上，合成UP一般采取较高温度和逐步 减压的方法，提高UP 的反应程度。 三 线性聚酯的分子量的控制 UP 的聚合度（分子量）可通过二元酸与 二元醇的投料比（r ）和反应程度（p ） 来控制。 工业上一般通过测定 体系中未反应的羧基 数量 （酸值）来测定 聚合反应的程度。 线型UP 的分子量应 800 （1000～3000 ）。 例如 PG/PA/MA 体 系，酸值～27 时，P 为0.95 。当r ＝0.91 ，