地质大学北京地球化学课件35.pptxVIP

30多年来引入化学热力学和化学动力学理论研究自然过程，形成了系统的地球化学理论，称为地球化学热力学、地球化学动力学；可作为地球化学分析自然过程性质和条件的理论参照模型 。; 一．化学热力学在研究地质课题中的应用意义和方法 基础科学理论和方法引入是地球化学支撑和学科优势所在。地球化学把任一地质和成矿作用都看成是一种自然热力学体系，体系反应过程中有物质形态转化、能量得失，形成一定产物；引入化学热力学研究复杂自然作用，可以编制出研究区相图－构筑理论参照模型；加深对地质作用性质和条件认识，并使地质研究向定量化和预测化方向深入 。;1．地球化学热力学体系的特点和理论参照模型; 2、地球化学热力学的局限性; 3. 热力学基础 （1）热力学基本定律 热力学第一定律 Q = ?U + A 含义是：能量不论是从一个物体传给另一个物体，或者从一种形式转化成另一种形式，其数量不变，能量守恒（和能量转化）定律。 热力学第二定律 η = (Q1-Q2) / Q1 η --有效工作系数； Q1 --高温热源提供的全部热；(Q1-Q2) --热量交换过程中能转化成功的热量 ; 热力学第二定律的实质是：热不能全部转换成功，而功能全部转换成热。在地球化学研究领域中，热力学第二定律及其派生的各类热力学参数计算式的应用最广泛。 热力学第三定律：在绝对温度趋近于零时，物质的绝对熵也趋近于零;（2）热力学基本参数 熵（S）-体系的无序程度（热紊乱度）的度量。 自由能（ △G）-体系内可用于对外做功的能。 化学位（μi）-加入一克分子i组分时引起的体系内自由能的变化。 自由度（F）-能在一定范围内自由变化而不改变体系平衡的热力学（强度）参数。 相数（K）-体系内存在的、内部有一定化学成分、彼此间有物理化学界面的个体数，如岩石中的矿物数。;4．地球化学热力学基本研究方法和计算步骤; 4、查阅热力学手册，取得所有参加化学反应的化合物的基本热力学状态函数，如：ΔH0f、ΔG0f、ΔS0f、V0f、Cp等数据 5、进行标准状态下体系反应的焓变ΔH0r、自由能变ΔG0r和熵变ΔS0r等基本计算； 计算在任意温度、压力条件ΔG。列出任意温度、压力条件ΔG与T、p、a变量关系。 求出反应自由能ΔGr与T、 p、c等条件参数的关系式。 ;6、在给定初始值和设定近似解的条件下，用反应自由能ΔGr＝0法或平衡常数法求解方程： T-p 、T-p-a关系式。编制热力学相图： T-p 、T-p-a。或得出结果，解出数值解。 7、在本工作区对照地质问题检验计算结果，并对未知区进行预测；在有条件时可进行一定的模拟实验，检验和修定计算程序。;二．地球化学热力学基本计算：地球化学中常用热力学基本关系式 1．化学反应等温方程及反应进行方向的判断： 设有反应： a A + b B = c C + d D 活度积平衡常数: Ka = [acC.adD]/[aaA.abB]平衡态=Πaiν, i = A、B、C、D； 任意态反应物质活度比： Q = [acC.adD]/[aaA.abB]任意态 化学反应等温方程： ΔG0rT =－RT ln Ka 任意态反应自由能： ΔGr = RT ln (Q/Ka) 判断反应进行的方向： 当 Q Ka 时， Q/Ka 1, 有ΔGr 0；反应正向进行； 当 Q Ka 时， Q/Ka 1, 有ΔGr 0，反应反向进行； 当 Q = Ka 时， Q/Ka = 1, 有ΔGr = 0，反应达到平衡态 ;;3．吉布斯自由能的定义和计算方法： 定义公式： ΔG = ΔH －TΔ S 自由能是体系中能转化为有用功的能量 任意态反应自由能 ΔGR.T.P =ΔG0R.T +∫1PΔVR.PdP + RT lnK 反应达到平衡时有： ΔGR.T.P = 0 温压变化的反应自由能： ΔG0R.T = -∫1PΔVR.PdP - RT lnK 设反应前后体积不变，ΔV＝0，得： ΔG0R.T = - RT lnK ; 热力学状态函数如：ΔH、ΔG、ΔS、ΔV等在反应过程中有加合性： ΔG0R.T =(cΔG0f.C.T +dΔG0f.D.T)－(aΔG0f.A.T +bΔG0f.B.T) ΔG0R.T =ΣνΔG0f.T生成物－ΣνΔG0f.T 反应物 化合物的基本热力学状态函数ΔH0f、ΔG0f、ΔS0f等数据可以在热力学手册中查到。林传仙，矿物及有关化合物热力学