《仪器分析》第二节 电分析化学概论.pptVIP

电化学分析概论 第三类电极 金属与两种具有相同阴离子的难溶盐（或稳定的配离子）以及含有第二种难溶盐（或稳定的配离子）的阳离子达平衡状态时的体系所组成。 例如：Ag ? Ag2C2O4, CaC2O4, Ca2+ Ag2C2O4 + Ca2+ +2e ? 2Ag + CaC2O4 Ag2C2O4 ＝ 2Ag+ + C2O42- CaC2O4 ＝ Ca2+ + C2O42- 对于生成难离解的配合物来说，Hg与EDTA形成的 配合物组成的电极是一个很好的例子: Hg ? HgY2-，CaY2-, Ca2+ Hg2+ + Y4- = HgY2- Kf(HgY2-) 生成常数 Ca2+ + Y4- = CaY2- Kf(CaY2-) 生成常数 可以在电位滴定中指示终点，即用作pM的指示电极。在滴定终点附近，金属离子M绝大部分形成MY2-，所以[HgY2-]/[MY2-]的比值可以视为不变，因此有： 零类电极 它由一种惰性金属如Pt与含有可溶性的氧化态和还原态物质的溶液组成。例如Pt|Fe3+，Fe2+电极，其电极反应为： Fe3+ ＋ e ? Fe2+ 惰性电极不参与反应，仅仅提供电子交换的场所。 （2） 膜电极 具有敏感膜并能产生膜电位。