现第五章氧化还原.pptVIP

3.原电池的电动势（E）： 水之所以可以流动是因为有水位差的存在。同样，原电池可以产生电流说明原电池的两个电极之间存在电位差。该电位差就是原电池的电动势，用符号E表示。 如： 前面锌-氢电池的电动势为0.763V ⑵ 即： ?＝－0.16V ?＝－0.13V Pb2+和Sn不符合对角线关系，故不能反应。 4.选择氧化剂和还原剂 次序：先氧化最强的还原剂和还原最强的氧化剂。 在一个混合体系中，需要选择性地氧化其中一种组分，这就要根据判断氧化还原反应方向的原则判断。 例：选择试剂可以氧化I-,而不氧化Br-和Cl-。 解：查表得各个电对的电极电势： 所以，符合条件的氧化剂，其相应电对的电极电势应该在0.54～1.07V之间. 相应的，能氧化Br-和I-而不能氧化Cl-的试剂，其相应电对的电极电势应该在1.07～1.36V之间。我们通常在实验中用的： 或 5.计算平衡常数和溶度积常数（衡量氧化还原反应进行的程度） 例：求反应 的平衡常数 解： 反应的得失电子数为2e，即z=2 Ag失电子，是负极， 氢离子得电子是正极 若方程式两边同时除以2，则z=1， 例题： 已知 求AgCl的 解：求AgCl的KSP，就是求反应 的平衡常数的倒数。可把上述反应设计成电池反应。 电池反应为 (s) AgCl ) aq ( Cl ) aq ( Ag + - + Ag(s) e ) aq ( Ag + - + ) aq ( Cl Ag(s) e (s) AgCl + + - - (s) AgCl ) aq ( Cl ) aq ( Ag + - + (s) AgCl ) aq ( Cl ) aq ( Ag + - + 氧化还原电极示意图 二、电极电势(电极电位) (?) 两个电极相连有电流通过，说明构成原电池的两个电极的电势是不相等的。1889年，德国化学家（H.W.Nernst）提出双电层理论，说明金属和其盐溶液之间的电势差，以及原电池产生电流的机理。 1.电极电势的产生机理 金属表面双电层示意图 活泼金属或较稀的金属离子溶液 不活泼金属或浓的金属离子溶液 如果溶解的倾向大于沉积的倾向，则溶液带正电，金属表面带负电，若沉积大于溶解，情况则相反. 金属与其盐溶液间形成了双电层。 溶解 沉淀 产生在金属和它的盐溶液之间的电势差叫做该金属的电极电势。 单个电极的绝对电极电势无法测量 溶解和沉积进行速率相等时达到平衡： 2.标准氢电极和标准电极电势 ⑴ 标准氢电极 电极的电极电势的绝对值无法测量，因此需要选定某一电对作参比标准，这一标准就是标准氢电极。 原电池的电动势 E = ?（正）－ ?（负） 标准氢电极示意图 将铂片镀上一层蓬松的铂黑，并插在1mol/L的氢离子溶液中，在298.15K下通入压力为100kPa的氢气，使吸附在铂黑上的氢气与氢离子达到如下平衡： 以此作为测量其它电极电势的相对标准. 国际上规定标准氢电极的电极电势为零 ⑵标准电极电势( ) 在指定温度（通常为298K）下，给定电极中所有离子的浓度均为1mol/L，所有参加反应的气体压力均为101.325kPa，液体是纯液体，固体是纯固体，我们说电极处于标准态。 电极处于标准态时的电极电势称为电极的标准电极电势。用符号 ?θ表示。 用标准氢电极与其它各种标准状态下的电极组成原电池，测原电池的电动势，即可确定某电极的标准电极电势。 例如要测定Zn电极的标准电极电势，就用标准锌电极与标准氢电极组成原电池，标准氢电极为正极，标准锌电极为负极，在298.15K，测得电动势为0.763V： 用这种方法测出各种金属的标准电极电势，从上到下按递增顺序排列，就得到标准电极电势表（P459,附录14) 对标准电极电势表的几点说明： (2)同一种物质在不同电对中既可以是氧化型又可以是还原型（如 Fe2+ ），各电对的?θ值不同。 (1) ?θ值有正、有负。“负”表示该电对的标准电极电势低于标准氢电极的电位。“正”表示该电对的标准电极电势高于标准氢电极的电位。 ⑶ ?θ与半反应中的系数无关.电极电势没有加合性， ?θ反映物质得失电子倾向的大小，与物质的数量无关.即以下两个半反应的电极电势相等. ⑷酸表中数据是电极反应在pH＝0时进行，碱表数据是电极反应在pH＝14时进行的。 电极反应在酸性溶液中进行－－－查酸表 电极反应在碱性溶液中进行－－－查碱表 3.原电池的标准电动势Eθ Eθ= ?θ（正极）- ?θ