第五章 离子交换法分离稀土元素03.pptVIP

离子交换色层示意图 配合淋洗剂(EDTA) 去离子水 RNH4 R2Cu + RH 吸 附 柱 分 离 柱 图 离子交换色层示意图 料液 二、分离制取其他纯重稀土元素的工艺条件 三、离子交换色层法分离稀土元素的常见生产故障 1. 柱内结晶 EDTA结晶——pH值偏低 Cu(Cu-EDTA)?5H2O结晶——Cu2+浓度过大 H(RE-EDTA)结晶——La浓度过大 2. 沟流问题 定义：料液在树脂床内的不均匀流动 后果： 吸附柱——提前穿漏 分离柱——降低分离效果 措施：反冲，或将树脂抽出过筛、重新处理 第三节 用EDTA淋洗分离铽、镝 一、离子交换柱及树脂预处理 二、 吸附与淋洗 三、 流出液处理 １．交换柱 材质：聚氯乙烯、有机玻璃、内衬胶钢管 长径比：10:1 树脂预处理（吸附柱、分离柱） 树脂再生：1mol/L盐酸处理 RSO3Na 纯水浸泡24h 2mol/LHCl浸泡24h RSO3H 装吸附柱 装分离柱 NH4OH溶液处理 CuSO4-H2SO4溶液处理 　RSO3(NH4) 　　　　　(RSO3)2Cu-RSO3H 　纯水洗涤 　　　　纯水洗涤 二、 吸附与淋洗 １）吸附 料液浓度: pH=2.5 ～3.0，Dy2O310%, Tb4O710%, RE2O3 50g/L 线速度：0.5cm/min 饱和：草酸检验， 洗涤：AgNO3检验 ２）淋洗 依次接通分离柱 Tb4O7纯度与柱比(原料Tb4O7含量50%, 收率70%)： 三、 流出液处理 1) Cu-EDTA溶液的处理 (1)水合肼除铜酸化结晶法 ① ② 酸化至pH=1-2, 结晶EDTA (2)石灰除铜酸化结晶法 ① ② 酸化至pH=1-2, 结晶EDTA 2) RE-Cu-EDTA流出液的处理 锌粉还原回收铜→酸化结晶EDTA→草酸沉淀回收稀土 3) RE-EDTA溶液的处理 分别回收→酸化结晶EDTA→草酸沉淀回收稀土→干燥(200℃)、灼烧(850℃)、 →单一RE2O3 配合淋洗剂(EDTA) 去离子水 RNH4 R2Cu + RH 吸 附 柱 分 离 柱 图 离子交换色层示意图 料液 第五章 离子交换法分离稀土元素 第一节 离子交换色层法 第一节 离子交换色层法的基本概念 第二节 稀土元素离子交换色层分离的原理 第三节 稀土元素离子交换色层分离的实践 第一节 离子交换色层法的基本概念 离子交换色层分离法的特点及在稀土元素分离中的地位 离子交换色层法与简单离子交换法的区别 一、配合淋洗剂 二、延缓离子 三、离子交换平衡 1) 离子交换反应及选择性系数(交换势) 2) 离子交换选择性系数规律 3) 分离系数的定义 4)有配合剂条件下的分离系数 离子交换色层分离法的特点及在稀土元素分离中的地位 特点 分离效率高、设备简单、操作方便，投资较少 在稀土分离中的地位 生产单一稀土化合物，特别是分离提纯除钇以外的重稀土方面，占有重要的地位 离子交换色层法与简单离子交换法的区别 配合剂作淋洗剂 吸附柱后面串联了若干分离柱 分离柱上吸附有延缓离子 稀土的分离主要靠稀土元素及延缓离子与淋洗剂配合能力的差别 配合淋洗剂(EDTA) 去离子水 RNH4 R2Cu + RH 吸 附 柱 分 离 柱 图 离子交换色层示意图 料液 一、配合淋洗剂 稀土吸附柱中的配合淋洗反应 配合淋洗剂的作用 1) 生成配合离子,使RE3+解吸 2) 利用RE配合物稳定性的差异,使各稀土元素之间易于分离 淋洗剂应具备的条件 1) 所生成的稀土配合物应有足够的稳定性 2) 与各稀土元素生成的配合物的稳定常数有较大的差别 3) 配合剂及其生成的配合物，常温下在水中应有一定的溶解度，溶解度越大，可采用的淋洗剂的浓度也越大 4) 价廉易得 5) 易于回收和循环使用 ●几种常用配合淋洗剂 NTA（氨三乙酸） EDTA（乙二胺四乙酸） HEDTA（羟乙基乙二胺乙酸） NH4AC（醋酸铵） 配合物稳定常数 DTPA DCTA EDTA HEDTA NTA 二、延缓离子 目的: 使稀土元素能够在分离柱上进行多次交换而相互分离 条件: 必须是阳离子( Cu2+, Ca2+, Zn2+…...) 与淋洗剂所形成的配合物的稳定性必须大于稀土配合物的稳定性 三、离子交换平衡 1) 离子交换反应及选择性系数(交换势) ●当A,B为同价离子时 ●当A为1价离子,B为3价离子时 ●当A为2价离子,B为3价离子时 2) 离子交换选择性系数规律 离子性质 阳离子价数越高，选择性越大 Fe3+Ca2+Na+;Th4+RE3+Cu2+ 离子价数相同时，离子的水合半径越小，选择性