物理化学(第二版)第三章化学反应系统热力学.pptVIP

第三章 第三章 §3.1 焓的规定值 (conventional enthalpy) 1 单质的标准摩尔生成焓 2 化合物的标准摩尔生成焓 3 标准摩尔燃烧焓 4 水溶液中离子的标准摩尔生成焓 单质的规定（标准）摩尔焓 在化学热力学中，规定: 稳定纯单质B 在298.15K(25℃)标准状态时的规定（标准）摩尔焓值为零： 化合物的标准摩尔生成焓 所谓化合物B 的标准生成焓或称标准生成热 是： 由单独处于各自标准态下温度为T 的稳定单质生成单独处于标准态下温度为T 的1 摩尔化合物B 过程的焓变。 如液态水的标准生成焓： 是指下列假想过程的焓变 H2(T, ,g ,id ) +0.5O2(T, ,g ,id) →H2O(T, ,l) 单质的标准摩尔生成焓 非稳定纯单质或其它温度下稳定单质的标准摩尔生成焓值 不等于零。 例如：单质碳有石墨和金刚石两种，而根据定义应选择298.15K， 下最稳定的石墨作为参考物质，规定： (石墨 , 298.15K ) = 0 那么 (金刚石,298.15K)≠0 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 的定义是： 1 摩尔物质和氧气在单独处于温度为T 的各自的标准态下，完全氧化生成单独处于温度为T 的各自标准态下的产物之焓变。 所谓完全氧化是指该物质中的: C→CO2(g)，H→H2O(l)，N→N2(g)，S→SO2(g)，Cl →HCl(水溶液)。 例如，在298.15K时， C( ,石墨) + O2( ,g ,id) → CO2 ( ,g ,id) = - 393.5 kJ mol-1 所以C( ,石墨)的标准燃烧焓 ( C ,石墨,298.15K) = - 393.5 kJ mol-1 水溶液中离子的标准摩尔生成焓 所谓离子的标准摩尔生成焓是： 由处于标准态下，温度为T(K)时的稳定单质溶于大量水中生成处于标准态下、温度为T(K)时1mol离子的过程之焓变。 反应 0.5H2(298.15K, ,g ,id) +0.5Cl2(298.15K, ,g ,id) → HCl(298.15K, ,g, id) = (HCl,g ,298.15K) = - 92.30 kJ mol-1. 另测定 HCl(298.15K, ,g ,id)+∞H2O (298.15K, , l) → H+(298.15K, ,aq ,∞)+Cl-(298.15K, ,aq ,∞) (298.15K)= - 75.14 kJ mol-1 水溶液中离子的标准摩尔生成焓 将上述二个化学反应方程式相加可得 0.5H2(298K, ,g ,id) +0.5 Cl2(298K, ,g ,id)+ ∞H2O (298K, ,l)→ H+(298K, ,aq,∞)+Cl-(298K, ,aq,∞) (298.15K)= - 167.44 kJ mol-1 为了单独确定氯离子的生成焓，便规定 这样就可以确定 显然这样确定的各种离子标准生成焓并不会影响化学反应的标准摩尔焓（变）的计算。 热力学第三定律 1906年Nernst (能斯特)在Richards (雷查兹) 研究的基础上认为： (ΔG