Shell煤气化工艺中甲烷化副反应的控制研究.pdfVIP

维普资讯 第31卷第8期 上 海 化 工 2006年 8月 ShanghaiChemicalIndustry Shell煤气化工艺中 甲烷化副反应的控制研究 李海洋 纵秋云 刘文欢 白志敏 余汉涛 郭建学 中石化齐鲁分公司研究院 (山东淄博 255400) 摘 要 考察了低水气比条件下空速和床层热点温度等对Shell粉煤加压气化制氨工艺中甲烷化副反应的影响。结 果表明提高空速、降低床层热点温度均可以减少出口甲烷含量，从而避免甲烷化副反应带来的不利影响。 关键词 Shell煤气化 甲烷化 中图分类号 TQ546．8 谢尔粉煤加压气化工艺 (简称 Shell煤气化工 度宏观活性，以CO变换率(％)的大小表示催化剂活 艺)，是荷兰壳牌公司开发的一种先进的煤气化技 性的高低。加压评价装置流程简图如图l所示。其硫 术。由于具有对煤质要求低 、合成气中有效组分 化条件为：硫化温度：250℃；压力：2．0MPa；干气空 (CO+H89％)含量高、原煤和氧气消耗低 、环境污 速：2000h。；水 ／气：1．0；H2S：8×l0～～1．4×l0～。评 染小和运行费用低等特点_1-2]，已成为近年来国内外 价条件为 ：原料气 ：CO60％～68％；变换温度 ： 设计和生产厂家首选的气化工艺。如我国正在设计 200～450℃；压力 ：1．5-6．0MPa；干气空速 ：2000～ 和建设中的洞庭氮肥厂、湖北双环科技股份有限公 5000h一；H，S8×l0 ～4×l0 。 司、柳州化学工业公司，已将该技术用于合成氨生 产，枝江化肥厂和安庆化肥厂等也准备将该技术用 谱分析 于本厂的 “油改煤”制氨流程。 由于 Shell煤气化制得的原料气 中CO高达 67％，不仅加重了耐硫变换系统的CO变换负荷，而 且还可能有 甲烷化副反应的发生，因此，甲烷化副 反应的控制等问题，就成为Shell煤气化工艺能否成 功用于合成氨生产的关键。本试验结合某厂的工艺 条件，考察了水 ／气和反应压力等工艺条件对甲烷 1水槽 2计量管 3水计量泵 4汽化器 5混合器 化副反应的影响_31，在前期工作的基础上 ，进一步考 6反应炉 7冷却器 8水分离器 9湿式流量计 察了空速及催化剂性能的变化对甲烷化副反应的影 图1 加压原粒度活性评价装置流程简图 响。 2 结果与讨论 1 试验部分 2．1 空速对 “Shell煤气化”流程中甲烷化副反应的 影响 1．1 样品的选取 在原粒度加压评价装置上，模拟Shell气化预变 选取Qcs一04工业催化剂作为活性测试样品。 反应器的工艺条件 ，考察了QCS一04耐硫变换催化 催化剂中活性组分为CoO和MoO，，其CoO和 MoO， 剂，当水 ／气和床层热点温度不变时，空速的变化对 含量分别为 1．8％～3．5％和7．5％～8．0％。 甲烷化副反应的影响，结果列于表 1。表 l的数据说 1．2 催化剂加压活性测试 明：在 3．7MPa压力和 380℃热点温度的条件下，空 在原粒度加压评价装置上，测定催化剂的原粒 第一作者简介：李海洋 男 1970年生