PDS脱硫,脱氰反应机理的研究.pdfVIP

维普资讯 第 2d卷 第2期 石油与天燕气化工 75 骥臻 霉 f7 堂 查堕 刘继红 扬树卿 0 。 (东北师范大学) 摘 要 P【法 同其它液相催化氧化法脱硫的原理既相同．又存在着本质的差别 ．奉文将 从化学过程和分子一电子过程两十方面对 PDs法脱硫、脱氰的反应机理展开讨论 ． 主题词 一 PDS堕堕 !墨 蔓 墨筵法 l PDS 法 脱 硫 、脱 氰 的 化 学 HeN+Na2C 一NaCN+NaI-ICO~ (4) Na,S．+NaCN=Na~一J+NaSCN (5) 机 理 尤其是当x一2或 3时，反应 (5)、(19)高速地 液相催化氧化法脱硫 ，由脱碱和氧化再 进行，使催化毒物迅速地转化为非催化毒物 生两个过程组成。PDs法与其它方法的本质 N~SCN、NaOCN，所 以PDS法才可称为真正 区别是两个过程均有催化作用，且脱碱过程 的无毒脱碱方法。 为全过程的控制步骤，即PDS法将一般液相 其次，反应 (3)中的NaHOO，在其它方法 中是不能进一步反应的，但 由于该反应生成 催化氧化法的再生过程为全过程的控制步 的№ 再生后转化为NaOH，又重新进行脱 骤，改变为脱碱过程为全过程的控制过程 。 硫反应 。因此，当PDS投入原脱碱液取代运 1．1 无机硫 的化 学吸 收与催化 行的初期，pH值有上升的趋势，甚至在一定 转化 的条件下，如 pH值较低时，Na,S~O,也可代 替NaHCO 发生反应 (3)。这是PD8法碱耗低 H2s(气)=H2s(液) (1) 的根本原因。 H2S(藏)+NazCOa=NariS+N~CO3 (2) 第三，反应 (3)生成 的NaS属 中强酸 Nails+NaHCO~+(x-1)S=Na矗 +CO!+H：0 (3) 盐，较弱酸盐 NaHS更难于水解： 其 中反应 (1)、(2)-q其它液相催化氧化 NaHS+HzO=NaOH+H2S (6) 法是相 同的，而反应 (3)是 PDS法所特有的 Na=S~+Hzo—NaOH+HzS (7) 反应 PDS法的许多优点都源于此，所谓的催 即在相 同条件 下，NazS，的水解 度远 低 于 化化学吸收，就是指此反应而言。 NariS的水解度 。或者说，在同样浓度、温度、 首先，解决了HCN中毒问题 。这是国际 压力下，气相中的HS 浓度却远远小于HS 上 30多年来所没有很好解决 的难题 。因为存 的浓度 。因此，PDS法的硫容较大． 在 下列反应 第四，反应(3)生成Na：S 和CO，一方面