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微量元素地球化学 袁峰 地球化学经历了从宏观→微观→宏观的发展历程 初期：宏观—元素丰度（各种岩石、地壳、地球） 中期：微观—元素地球化学行为：类质同象、 分配系数、成岩定量模型 （部分熔融、分离结晶、混合作用） 现代：宏观—化学地球动力学 （地幔不均一性、壳幔相互作用、 壳幔地球化学演化） 微量元素地球化学 是地球化学的重要分支学科之一，已成为当代地球化学研究中必不可少的部分； 研究微量元素在地球（包括部分天体）各部分的分布、化学作用及化学演化； 地球化学指示剂、示踪剂。 地幔不均一性的发现 近代地球科学的重大成果； 长期以来，人们一直认为地幔是均一体，但是，通过对来自上地幔不同部位的各种岩石的微量元素（特别是稀土元素）和铅、锶、钕同位素组成的研究，发现它们之间存在明显差异，表明其源区－地幔存在区域不均一性和层状不均一性。 基本概念 微量元素的严格定义 只要元素在所研究的客体（地质体、岩石、矿物）等中的含量低到可以近似的用稀溶液定律描述其行为，该元素可称为微量元素。 稀溶液定律（亨利定律） 在稀溶液中，溶质（微量组分）之间的作用可以忽略，溶质与溶剂之间的相互作用制约溶质的性质，溶质（微量组分）的活度与其浓度（摩尔分数）成正比。 一般的，将地壳中除O、Si、Al、Fe、Ca、Mg、Na、K、Ti 等9种元素（它们的总重量丰度占99％左右）以外的其它元素统称为微量元素，它们在岩石或矿物中的含量一般在1％或0.1％以下，含量单位常以10-6或10-9表示。 三套分类系统 在固相－液相（气相）间的分配特征； 在熔融过程中挥发与难熔程度； 在地球（地壳）形成和演化过程中分散与富集特点。 以微量元素在固相－液相（气相）间的分配特征分类 分为： 不相容元素（Incompatible elements） 相容元素（ Compatible elements ） 以总分配系数（ D0）度量： 不相容元素， D01 D00.1，强不相容元素，如Rb、U、Th、Pb、LREE 0.1 D01，Zr、Nb、Ta、HREE 相容元素， D01 分配特征 地球化学作用过程中常常存在液相和结晶相（固相）共存的体系，如含矿溶液的成矿过程、地幔或地壳通过熔融形成岩浆的过程、岩浆的结晶分异过程，在这些体系的地球化学过程中，微量元素在液相和固相间进行分配，一般的，这种分配是不均匀的。由于微量元素晶体化学性质和地球化学行为的差异，有些元素容易进入结晶相，而在液相中浓度迅速降低，称为相容元素（如：Ni、Co、V、Cr）；相反，在这些过程中有些元素不易进入固相，而保留在与固相共存的熔体或溶液中，因而在液相中浓度增加，称为不相容元素（如：Li、Rb、Cs、Be、Nb、Ta、W、Sn、Pb、Zr、Hf、B、P、Cl、REE、U、Th） 。 分配系数 在恒温恒压下，微量元素在两相（一般指晶体相－矿物和液相－熔体）之间的平衡浓度比（常数、分配系数、能斯特分配系数）。 总分配系数 一体系中所有矿物的分配系数加权和。 分配系数的测定 直接测定法（斑晶－基质法） 直接对天然岩浆（火山岩）样品进行微量元素含量测定，其中斑晶矿物代表了熔体结晶过程中的固相，基质代表了液相－岩浆，两相中微量元素的浓度比即为该元素的分配系数。 实验测定法 化学试剂合成法（用化学试剂合成不同成分的玻璃物质）； 直接采用天然物质作为实验初始物质。 分配系数的影响因素 1. 体系总成分 2. 温度 3. 压力 4. 氧逸度 5. 晶体化学参数 分配系数和温度的关系 以微量元素在熔融过程中挥发与难熔程度分类 挥发元素： 在1300－1500oC、适度还原条件下通常能从硅酸盐熔体中挥发出来的元素。 难熔元素： 在上述条件下不能挥发的元素。 该分类具有一定的随意性，一般用于宇宙化学及地球形成与演化研究中。 以微量元素在地球（地壳）形成和演化过程中分散与富集特点分类 分散元素： 从一级近似而言，不形成矿物或只能形成少数矿物的元素，一般不存在它们的独立矿床。 聚集元素：