仪器分析课件_第04篇_电位分析法.ppt

第四章 电位分析法;第一节 电化学分析法 概 述;二、电化学分析中某些基本概念和术语（补充）1.电化学分析法的理论基础——化学电池;;电化学分析法的理论基础——化学电池;电化学分析法的理论基础——化学电池;B. 电解池：将电能转变为化学能的装置。;电化学分析中某些基本概念和术语;;参比电极;表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）;银-氯化银电极：;电化学分析法概述;电化学分析法概述;第二节　 电位分析法原理;第三节 电位法测定溶液的pH;二、电池组成 电位法测量溶液pH值时，通常以pH 玻璃电极作指示电极(-)，以SCE作参比电极(+)，与待测试液组成下列原电池：;第四节 离子选择性电极与膜电位;二、膜电位的形成 ;玻璃膜;2. 浸泡好的玻璃膜在膜与溶液的界面上存在如下离解平衡： ≡SiO-H+(表面) + H2O(溶液) === ≡SiO- (表面) + H3O+(溶液) 若内部溶液和外部溶液的pH不同，则膜内、外固液界面上电荷分布不同，这样跨越膜的两侧界面就有一个电势差，即膜电位。 3. 当浸泡好的玻璃膜进入待测试液时，膜外层的水化层与试液接触，由于H+活度变化，将使上式离解平衡发生移动，此时，就可能有额外的H+由溶液进入水化层，或有水化层转入溶液，因而膜外层的固液界面上电荷分布不同，跨越膜的两侧界面的电势差发生改变，这个改变与试液中的[H+]有关。;4. 玻璃膜电位：;第五节 离子选择性电极的选择性;讨论:;例题：;例题：;第六节、离子选择性电极的种类和结构;2.氟电极 a.结构（如图所示） 敏感膜：掺有EuF2 的LaF3单晶膜（单晶切片）； 内参比电极：Ag-AgCl电极（管内） 内参比溶液：0.1 mol/L NaCl + 0.1 mol/L NaF 混合溶液。 b.膜电位：;3. 硫化银膜电极;二、非晶体 ( 膜 )— 刚性基质电极;三、流动载体膜电极(液膜电极 );流动载体膜电极(液膜电极 );四、敏化电极;2. 酶电极: 酶电极也是一种基于界面反应敏化的离子电极。此处的界面反应是酶催化的反应。 A.结构：酶电极将ISE于某种特异性酶结合起来构成的。也就是在ISE的敏感膜上覆盖一层固定化的酶而构成腹膜电极。 B.机制：酶电极就是利用酶的催化活性，将某些复杂化合物分解为简单化合物或离子，而这简单化合物或离子，可以被ISE测出，从而间接测定这些化合物。 如尿素可以被尿酶催化分解，反应如下： CO(NH2)2 + H2O ===== 2NH3 + CO2 (尿酶作用下) ;五、离子敏场效应晶体管;离子敏感场效应晶体管原理;离子敏感场效应晶体管原理;第七节 测定离子(活)浓度的方法-直接电位法; 1.标准曲线法 　 　 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，将ISE与参比电极插入标准溶液，测出相应的电动势。然后以测得的 E 值对相应的lgai(lgci)值绘制标准曲线(校正曲线)。在同样条件下测出对应于欲测溶液的E值，即可从标准曲线 上查出欲测溶液中的离子活(浓)度。　浓度与活度： αi=γici 知道γi，就可计算ci,但往往无法计算。若γi保持不变，可归入常数，E就与lgci成线性关系。要是保持不变，可控制离子强度，有两种方法：a. 恒定离子背景法：即以试样本身为基础，配制与试样组成相似的标准溶液；b.加入离子强度调节剂ISA：浓度很大的电解质溶液，对待测离子无干扰。如，测氟时，加TISAB(1mol/LNaCl + 0.25mol /LHAc+0.75mol/LNaAc + 0.001mol/L柠檬酸钠)，其作用： ①稳定的离子强度； ②控制pH范围； ③掩蔽干扰离子。;2.标准加入法;标准加入法;3. 格氏(Gran)作图法 于体积为V0、浓度为cx的试样溶液中，加入体积VS 、浓度cs的待测离子标准溶液后 ,测得电动势为E1 与 cx 、cs应符合如下关系： E=K+Slgγ(cxV0+csVs)/(V0+Vs) 将此式重排，得 E + lg(V0+Vs)=K+Slgγ(cxV0+csVs) E/S+ lg(V0+Vs)=K/S+lgγ(cxV0+csVs) (V0+Vs)10E/S =10K/S·γ(cxV0+csVs) 式中10K‘/S·γ=常数=k,则 (V0+Vs)10E/S = k(cxV0+csVs) 若每添加一次标准溶液，测一个E，并计算出(V0+Vs) 10E/S，以(V0+Vs)10E/S为纵坐标，以VS为横坐标，作图得一直线。延长与横坐标相交，此处横坐标为零，即： (V