固定床两段法甲烷部分氧化制合成气工艺条件及稳定性研究.pdfVIP

第 30 卷 　第 6 期 　 　 　　　　　　　　　　　　　石油与天然气化工 269 天然气及其凝液的利用 固定床两段法甲烷部分氧化制合成气 工艺条件及稳定性研究 江启滢 　余长春　沈师孔 ( ( ) ) 石油大学 北京 中国石油天然气集团公司催化重点实验室 　　摘 　要 　介绍了固定床两段法甲烷部分氧化制合成气的新工艺 ,对在改性的 La - Mn 系钙钛矿催 化剂上发生的甲烷低温燃烧进行了初步考察 , 比较系统地考察了温度、压力等工艺条件对两段法造气工 艺的影响 ,结合本实验室的专利催化剂La O - Ni/ MgAl O ,进行了两段法工艺 300 h 加压稳定性实验。 2 3 2 4 结果表明 :将甲烷低温催化燃烧与部分氧化相结合 ,采用分段进氧方式的两段法工艺可使甲烷与氧气的 混合更偏离爆炸极限 ,保证了安全生产。同时利用一段甲烷燃烧放出的热量将原料预热到二段反应所 需的温度 ,并在二段反应器中将放热的部分氧化反应与吸热的重整反应相结合 ,可保证整个造气过程在 绝热条件下操作 ,有效避免了部分氧化催化剂床层飞温。高温、加压稳定性实验表明 ,La - Mn 钙钛矿贫 氧催化燃烧催化剂和部分氧化催化剂La O - Ni/ MgAl O 催化活性稳定 ,适应长周期运行。以上这一切 2 3 2 4 都表明两段法造气工艺拥有良好的工业开发前景。 主题词 　贫氧催化燃烧 　Ni 基催化剂 　甲烷 　部分氧化 　合成气 　稳定性 　　天然气将成为 21 世纪的主要能源 ,合理利用天然 艺的影响 , 并完成了高温、加压、长周期稳定性实验。 ( 这些工作为两段法造气工艺的发展奠定了坚实的基 气成为世界各国关注的热点。间接转化 即先将甲烷 ) 础 ,有利于甲烷部分氧化新造气工艺的开发。 制成合成气 ,再进一步制成有用的化工原料 被认为是 天然气利用的有效途径之一。与蒸汽重整、非催化部 1 　实验部分 分氧化等造气工艺相比 , 甲烷催化部分氧化制合成气 以其能耗小、处理量大、产物合成气组成适合下游甲 1. 1 　催化剂制备 醇、F - T 合成等工艺优点 , 受到越来越多的关注[1 ] 。 ( 1) 燃烧段使用的是改性后的 La - Mn 系钙钛矿 但如何解决部分氧化过程中甲烷与氧气安全反应不发 催化剂 ,采用柠檬酸络合法制备。 生爆炸 ,并避免因反应放热而引起的催化剂床层出现 (2) 部分氧化催化剂按专利方法制备[4 ] ,用计量 的硝酸镁水溶液浸渍商售γ- Al O ,红外灯下烘干后 的热点和飞温等问题 ,成为是否能推动部分氧化工艺 2 3 发展的关键。针对以上难题本实验室自主开发研制了 在 900 ℃空气中焙烧 10 h ,制得催化剂前体。将计量 固定床两段法造气工艺。它通过分段进氧 ,在一段反 Ni 金属硝酸盐水溶液与助剂金属 La 的硝酸盐水溶液 应器中进行甲烷的低温催化燃烧 ,消耗部分氧气 ,使整 按比例混合 ,初湿法浸渍制得的催化剂前体 ,浸渍后