聚磷酸酯阻燃剂复配聚磷酸铵对环氧树脂阻燃性能的影响.pdfVIP

Ｖｏｌ．３８ 高等 学校 化 学 学报 Ｎｏ．２ ２０１７年２月 ＣＨＥＭＩＣＡＬＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩＮＥＳＥ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ ２９４～３０２ ｄｏｉ：１０．７５０３／ ｃｊｃ 聚磷酸酯阻燃剂复配聚磷酸铵对 环氧树脂阻燃性能的影响 １ １ １ １ １ １ ２ １ 李 霈 ，付 海 ，赵 欧 ，来 方 ，陈仕梅 ，梅贵友 ，赵 伟 ，班大明 （１． 贵州师范大学化学与材料科学学院，贵阳５５０００１； ２． 中国科学院空间应用工程与技术中心，北京 １０００９４） 摘要 合成了一种９，１０⁃二氢⁃９⁃氧杂⁃１０⁃磷杂菲⁃１０⁃氧化物（ＤＯＰＯ）的衍生物———聚苯氧基磷酸⁃２⁃１０⁃氢⁃９⁃氧 杂⁃磷杂菲基对苯二酚酯（ＰＯＰＰ），以间苯二胺（ｍ⁃ＰＤＡ）为固化剂，环氧树脂（ＥＰ）为基料，ＰＯＰＰ 为阻燃剂， 复配聚磷酸铵（ＡＰＰ），制备了不同磷含量的阻燃环氧树脂．利用极限氧指数（ＬＯＩ）和垂直燃烧（ＵＬ９４）实验表 征了环氧树脂的阻燃性能；以热重分析、锥型量热和扫描电镜分析了阻燃环氧树脂的热性能和表面形态． 研 究结果表明，阻燃剂总加入量（质量分数）为５％时即可达到ＵＬ９４Ｖ⁃０级，同时ＬＯＩ值为２７．７％；当总加入量 为１５％，即ｗＰＯＰＰ ＝５％，ｗＡＰＰ ＝１０ ％时，其ＬＯＩ值可达到３３．８％． 随着磷含量的增加，阻燃环氧树脂的初始降 解温度略有降低，但高温下的残炭率明显增加． ＰＯＰＰ／ ＡＰＰ 的加入在很大程度上降低了环氧树脂的热释放速 率、有效燃烧热、烟释放量和有毒气体释放量． 阻燃环氧树脂在高温下形成比较稳定的致密膨胀炭层，为底 层的环氧树脂主体隔绝了分解产物及热量和氧气交换，增强了高温下的热稳定性． 关键词 环氧树脂；磷系阻燃剂；聚磷酸铵；膨胀型阻燃剂 中图分类号 Ｏ６３４．５ 文献标志码 Ａ 大部分有机聚合物由于易燃而限制了其应用． 由于磷元素的阻燃效率较高，且无卤阻燃越来越受 重视，因此磷系阻燃剂成为目前阻燃研究的热点． 磷系阻燃剂在燃烧时可提高材料的成炭率，具有较 好的阻燃效果． 研究发现，在环氧树脂分子骨架中磷元素含量超过 １％，配合使用特定的固化剂，能使 ［１～４］ 固化后体系的阻燃性能达到国际标准垂直燃烧（ＵＬ９４）Ｖ⁃０级 ． 通常，人们以资源丰富且价格低廉 的磷酸酯作为聚合物的阻燃剂，但常用的磷酸酯类阻燃剂多为液体，耐热性差且挥发性大，而且与聚 合物的相容性不是很好，容易迁移． 因此，对阻燃剂的研究，尤其是磷酸酯类阻燃剂的研究从单磷酸酯 ［５～８］ 向多聚磷酸酯类过渡 ． 研究固态聚磷酸酯阻燃剂十分必要，通常将液态阻燃剂进行固态化，在保持其阻燃性能的前提下 克服液态阻燃剂的不足，扩大液态阻燃剂的使用范围和领域． ９，１０⁃二氢⁃９⁃氧杂⁃１０⁃磷杂菲⁃１０⁃氧化物 （ＤＯＰＯ）是一种新型环保含磷阻燃剂，其改性的含磷环氧树脂无烟无毒、不迁移且阻燃性能好，广泛 ［９］ 用作塑料、 电路板等材料的阻燃剂 ． 但ＤＯＰＯ衍生二元酚由于在丙酮中的低溶解性，使高聚物加工 ［１０］ 性能变差，限制了其在电子工业中的应用 ． 膨胀型阻燃剂（ＩＦＲ）分子内同时含有酸源、碳源及气源，添加到聚合物中后，当受强热或燃烧时 表面生成一层均匀多孔炭层，能起到隔氧和抑烟的作用， 防止产生熔滴现象， 因此近年来备受关 注［１１～１４］． 但一般小分子ＩＦＲ与高聚物相容性差而使高聚物的物理机械性能大幅度下降，而单组分ＩＦＲ