TO-3贵金属脱氧催化剂地开发和工业应用.doc

TO-3贵金属脱氧催化剂的开发和工业应用 刘华伟 王先厚 陈健 刘应杰 胡典明 孔渝华 国家气体净化剂重点工业基地 工业气体净化与精制湖北省重点实验室 华烁科技股份有限公司（原湖北省化学研究院） （中国武汉，光谷街30号，430074） 摘 要：开发了一种适用于合成气、高含量CO气、乙烯、富烃气、高纯氢气等气源的TO-3贵金属脱氧催化剂。该催化剂低温活性好、选择性高，使用空速高（~6000h-1），可将原料气中0.002~1.0%的氧脱除至1～10×10-6（V/V）以下，且与CO副反应少。多种实际工况条件下的应用表明，TO-3贵金属脱氧催化剂性能优异、稳定性好。 关键词：脱氧，贵金属催化剂，氧含量，工业应用 TO-3贵金属脱氧催化剂（简称“TO-3催化剂”）是在我公司开发贵金属脱氢、脱烃催化剂的基础上，针对不同原料气脱氧净化研制的新型催化剂。该催化剂的脱氧原理为氢氧反应，具有低温活性好、选择性高及稳定性好、寿命长等特点，可广泛用于各种CO+H2合成气、高含量CO羰基合成气、高纯氢气的脱氧，同时还可用于高纯乙烯脱氧、富烃气脱氧。 1 实验部分 1.1 催化剂制备 TO-3催化剂采用浸渍法制备，外观为Ф3～5mm 图1 TO-3KY-2B控氧仪（测量范围500×10-6以上），新安江分析仪器二厂 2 结果与讨论 2.1 不同催化剂脱氧性能的比较 将TO-3催化剂与国内同类型的先进贵金属脱氧催化剂A、B进行了脱氧性能的评价，结果见表1。 表1 贵金属脱氧催化剂的脱氧性能评价（原粒度） 序号 对比条件 出口O2 ×10-6（V/V） TO-3催化剂 国内A样 国内B样 1 气源CO 98.2%、H2 1.5%、O2 3000×10-6 150℃、3000h-1 5.0 115 未对比 2 气源C2H4 99%、H2 0.1%、O2 50×10-6 80℃、1000h-1 2.8 10 19 3 气源CO 50%、H2 49%、O2 28×10-6 55℃、2000h-1 2.7 2.8 10 由表1可见，TO-3催化剂在高含量CO气源和高纯乙烯中脱氧性能显著优于国内同类型先进样品A样，在合成气中脱除低含量氧，出口氧含量与A样相当，显著优于B样；三种贵金属脱氧催化剂在相同条件下的对比表明，TO-3催化剂的活性最好脱氧性能显著优于国内其他两个样品。 2.2 空速的影响 考察空速对原粒度TO-3催化剂脱氧性能的影响，结果见图2。 图2（a） 空速对TO-3催化剂脱氧率的影响 （评价条件：气源CO 50%、H2 49%、O2 290×10-6，原粒度，115℃） 图2（b） 空速对TO-3催化剂脱氧率的影响 （评价条件：气源CO 50%、H2 49%、O2 2600×10-6，原粒度，190℃） 由图（a）可见，115℃时，TO-3催化剂在合成气O2含量290×10-6，空速3000h-1，脱氧率＞99%，空速提高至6000h-1，脱氧率降至88%；由图（b）可见，温度提高至190℃，同时合成气中O2含量增加至2600×10-6， TO-3催化剂的空速可提高至≥6000 h-1，说明TO-3催化剂使用空速与操作温度紧密相关，操作温度高有利于提高TO-3催化剂的使用空速。 图3 反应温度对TO-3催化剂脱氧率的影响 由图3可见，TO-3催化剂在0.3%O2的高浓度CO气源中，反应温度升高至150℃时，脱氧率99%，此温度即为最低全转化温度（即脱氧率99%的最低活性温度），而在0.3%O2的CO+H2合成气中，最低全转化温度降低至130℃，说明CO含量降低、H2含量 图4 气源中氧含量对TO-3催化剂最低全转化温度的影响 （评价条件：气源CO50%、H249%、30~3000×10-6O2，原粒度，3000h-1） 图5气源中氧含量对TO-3催化剂脱氧率的影响 （评价条件：气源CO1%、H298%、25~200×10-6O2，原粒度，80℃，6000h-1） 由图可见，在50%CO+49%H2合成气中，O2含量由3000×10-6降至300×10-6，TO-3脱氧催化剂的最低全转化温度由130℃降至110℃，当O2含量进一步降低至30×10-6，TO-3脱氧催化剂的最低全转化温度大幅度降低至50℃，说明O2含量越最低全转化温度越。℃ 170℃ TO-3催化剂 0.01 0.02 国内A样 0.46 0.48 备注：评价气源CO 98.2%、H2 1.5%、O2 3000×10-6，原粒度，3000h-1。 由表2可见，TO-3催化剂脱氧时，其CO2增量显著低于国内A样，温度由150℃提高至170℃，CO2增量也没有显著增加，说明TO-3催化剂上主要发生H2与O2的反应，且H2与O2反应的选择性高达98%