反应性多面低聚倍半硅氧烷对聚烯烃改性探究.docVIP

反应性多面低聚倍半硅氧烷对聚烯烃改性探究 　　摘 要：使用纳米增强剂对聚烯烃相关的材料进行改进，在改进的过程中主要是为了提升聚烯烃材料的主要性能，拓展使用的领域。现在的纳米增强剂主要有纳米碳酸钙、硅酸盐、半硅氧烃和碳纳米管，多面齐聚倍半硅氧烃，这一结构是笼形的结构，有着碳基有机和硅基无机的双重性质，有着分散性好、稳定性好、密度低的特点。本文就是对反应性多面低聚倍半硅氧烷对聚烯烃进行改性研究，研制出先进的聚烯烃纳米改良剂 关键词：聚乙烯；聚丙烯；改性 早期就有学者对于聚乙烯和聚丙烯的改性进行了研究，使用纳米增强剂对相应的聚烯烃进行了改性的研究，这样可以提升了聚烯烃的性能，使用的范围是广泛的，综合了碳基有机和硅基无机的性质，有着优良的特性，界面有着可剪裁的特性，在聚合物上有着相容性，本文就是对可反应功能基团中的聚苯乙烯和聚降冰片改性的研究，对改性剂进行了有效的研究和分析，对改性剂不断的发展 一、聚乙烯和聚丙烯的改性 对聚乙烯和聚丙烯的改性在早期就有学者对其进行了分析和研究，早期是利用多步反应进行合成，在合成的过程中，主要是合成乙烯基中的POSS单体，之后在POSS单体里加入茂金属催化剂，在催化的作用下就会发生另外一种化学反应，这种化学反应可以使POSS单体进行均聚，将反应性POSS与乙烯和丙烯一起发生共聚反应，通过共聚反应可以得到一种新型的聚烯烃材料，这种聚烯烃材料含有POSS侧基。共聚物中的POSS含量有着会根据反应情况而定，从17%（wt）到25%（wt）之间，除此之外在熔点上也有着一定的差异性，POSS含量是25%的共聚物，熔点会比一般的聚乙烯要低，大约会低到18℃，而且空气中的热稳定性也会较好，这种聚乙烯相对于一般的单一聚乙烯要好很多 经过一定年代的发展，国外的一些生物学家将催化剂对不同的含α-烯烃的POSS单体进行分析，要分别与乙烯和丙烯进行工具反应，通过观察们可以发现，POSS的存在对于催化剂中的活性中心没有产生毒化，毒化并不存在，在反应活性上也没有被降低，而且在反应之后得到的产物中，POSS的共聚物非常的少，有着很多的均聚物，这样就给整个反应的过程的分析带来了极大的困难。这些学者认为会产生这种现象的原因是由于空间位置的阻碍导致 现在使用的是较为直接而又简单的方法进行化学反应，就是在茂金属催化剂中MAO体系的作用下，将反应性POSS单体与丙烯和乙烯进行分别反应，通过观察反应结果可以知道，在共聚反应中，可以得到较多的共聚产物，共聚产物中POSS的含量是非常高的，例如在改性后的聚乙烯中，POSS的含量会达到56%，如果是在丙烯中，POSS的含量甚至会有73%，如果是改性的PE，就会有着很好的热稳定性，也就是说在空气中的分解温度也会很高，相对于纯聚乙烯来说，可以高90℃。除此之外，利用WAXS对POSS或者是PE发生的结晶进行分析，发现共聚物高温橡胶态的高弹区、热稳定性和尺寸的稳定性上有着一定的联系，而且聚乙烯和侧基中的POSS纳米粒子会相互影响 POSS会降低聚乙烯的结晶度，也会使聚乙烯变得更小，没有任何的规律，另一方面就是POSS会被约束在一定的空间中，形成结晶，这些结晶体是二维各向异性的片状结晶，并不是非三维结晶。如果共聚物被拉伸，那么在升温的时候，结晶体会降到熔点以下，结晶会更加的明显，高温橡胶态高弹区就是这样出现的。可以利用不同的结晶方式对共聚物结晶行为进行研究，在熔融降温的情况下，共聚物中的PE或者是POSS会各自发生结晶，两者不会产生反应，形成各自组装的两相结晶结构。由于POSS通过共价键与PE相连，从而抑制了晶体沿着各个方向均匀生长，因而得到的是各向异性的结晶。在用溶液法对共聚物进行溶解结晶的时候，发现POSS的结晶受到了较大的限制，而PE的结晶则未受多大影响 二、聚苯乙烯的改性 通过自由基溶液聚合方式，以含苯乙烯取代基的POSS大单体与4-甲基苯乙烯为原料、AIBN作为引发剂，制备了经POSS改性后的聚苯乙烯（PS），有关合成路线如图5所示。由于POSS的引入，PS的溶解性能和热稳定性得到较大改善。他们还对复合材料的流变行为进行了研究，发现当POSS含量较低时，其流变行为与单一聚苯乙烯相似；随着POSS含量的增加，复合材料在高温下出现橡胶态高弹区，但并没有终止区域的出现，这表明POSS侧基之间的相互作用限制了聚合物链的运动，从而在某种程度上稳定了复合材料的高温弹性行为，并提高了复合材料的玻璃化温度 还通过自由基本体聚合制备了苯乙烯与含苯乙烯取代基POSS的共聚物，并用动态力学分析仪对产物进行了表征，有关制备路线如图6所示。DMA的研究结果表明温度在30℃以上的时候，惰性取代基为环戊基和环己基的POSS共聚物模量要高于惰性取代基为异丁基的POSS共聚物和聚苯乙烯，