第三章电极溶液界面.pptVIP

* 零电荷电位的电极电位值体现了电极／溶液界面的性质， φ0处一切依赖于q的表面性质均达极限值 ，所以 φ0 是个特征点 ，这些特征有助于人们对界面性质和界面反应的深入研究； 零标电位可以方便提供电极表面荷电情况、双电层结构、界面吸附等方面的有关信息，这是氢标电位所做不到的。 * 将 选作新的电位衡量点，就有了一个新的衡量电极电位的体系——零标电位。 零标电位：相对于零电荷电位的相对电极电位。 零标：以零电荷电位作为零点的电位标度。 3.6电极/溶液界面的吸附现象 静电吸附：由于电极表面带有剩余电荷，可吸附带有相反符号的电荷的离子聚集到界面区。 特性吸附：各种粒子通过非静电力发生吸附。 活性物质：能在电极/溶液界面发生吸附而使表面张力降低的物质。 吸附过程 活性物质需要脱水化并且挤掉电极表面吸附的一层水分子，这一过程自由能升高。而短程相互作用使体系自由能减小。当后者超过前者，使体系总的自由能减小，吸附过程就发生了。 特性吸附过程取决于电极与表面活性粒子之间、电极与溶剂粒子之间、表面活性粒子与溶剂粒子间的相互作用。 影响：改变电极上双电层的分布，从而影响反应粒子在电极表面的浓度和活化能，使反应速率发生变化 一、无机离子的吸附 1.大多数无机阴离子是表面活性物质，而无机阳离子的表面活性很小，只有少数离子才表面活性。 2.阴离子吸附主要发生在比零电荷电位更正的范围内。在同号电